热力学第二定律优秀.pptVIP

例 1 ： 1 mol 理想气体在等温下通过： (1) 可逆膨 胀， (2) 真空膨胀，体积增加到原来的 10 倍，分别 求其系统和环境的熵变，并判断过程的可逆性。 解： (1) 可逆膨胀 max sys R W Q S T T ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1 2 ln V V nR ? 1 ln10 19.14 J K nR ? ? ? ? sys sur S S ? ? ?? 过程 (1) 为可逆过程。 iso 0 S ? ? 1 解：（ 2 ）真空膨胀 sur 0 S ? ? （ 2 ）为不可逆过程。 iso sys sur 1 19.14 J 0 K S S S ? ? ? ? ? ? ? = 熵是状态函数，始终态相同熵变也相同，所以： 1 sys 19.14 J K S ? ? ? ? （系统未吸热，也未做功） 2 例 2 ：求下述过程熵变 2 2 H O(1 mol, l, ,373.15 K) H O(1 mol, g , ,373.15 K) p p ? sys R Q S T ? ? ? ? ? ? ? ? vap b H T ? ? 1 44020 J 118.0 J K 373.15 K ? ? ? ? 解：当系统得 ( 失 ) 热量时，可以认为环境是以可逆的方式 失 ( 得 ) 热量。由于环境比系统大得多，所以系统发生变化 时，环境的温