石油化学催化加氢.ppt

第五章催化加氢 催化加氢是石油加工的重要过程,其目的主要有两个:一是 通过加氢脱去石油中的硫、氮、氧及金属等杂质,以改善油品质 量及减少对环境的污染等,即所谓加氢处理(包括传统意义的 Hydrorefining和 Hydrotreating);二是使较重的原料在氢压下裂解 为轻质燃料或制取乙烯的原料,即所谓加氢裂化( Hydrocracking) 51加氢处理( Hydrotreating) 511概述 加氢处理是指在催化剂和氢气存在下,除去石油馏分中含硫、 氮、氧及金属杂原子的过程,同时也使烯烃饱和和部分多环芳烃 加氢。加氢处理的反应条件比加氢裂化缓和一些,催化剂也有所 不同,在此条件下,原料的平均分子量及分子的碳骨架结构的变 化很小(裂化不大于10%) 加氢处理技术应用极其广泛,加氢处理的主要过程有以下 几种: 1.汽油馏分加氢处理 2.煤油馏分加氢处理 3柴油馏分加氢处理 4.重馏分油加氢处理 5润滑油加氢补充精制( Hydrofinishing) 6润滑油加氢脱蜡( Hydrodewaxing) 7.渣油加氢处理 不同的加氢处理过程及目的,加氢催化剂、工艺条件以及流程等 不同。 加氢处理催化剂是单功能催化剂,只需要有加氢的活性组分,其 活性组分主要有由钼或钨和钻或镍的硫化物组成,也可用金属镍 铂或钯加氢的活性组分,载体一般均为氧化铝。对于要求深度脱氮 的,载体可以是氧化铝进行改性(加卤素、SiO2或磷化物)或用分子 筛做载体具有一定的酸性。 一般条件范围为:氢分压,1~15MPa;温度,280~420℃。 气态烃 氙气 原料 精制产品 图11-1-1加氢精制原理流程图 1一加热妒;2一反应器!3一分离器;4一稳定塔;5-压缩机 5.12加氢处理反应及机理 1加氢脱硫 (1)加氢脱硫反应 石油馏分中各类含硫化合物的CS键是比较容易断裂的,其 键能比C-C键的小许多,在加氢过程中,C-S键先行断开而生成 相应的烃类和H2S。 11-1-2各种键的键能 Nc 键能,kJ/mo RSH+.HxRH+HIS RSR′+2H2→RH+RH+HS RSSR+3Hx→RH+RH+2H2 +a一+ 十4H2→C4H+H2S 2H 十Hs 变11-1-1不同原料的加氢精制结果 庆焦化汽油 胜利立馏媒油 胜利催化裂化柴油 反应条件 Ni-W/AlO: Ni-W/Al,O, 总压力,MPa 反应度,℃ 空惠,h 氢油比,m3/ 精制油收率,m% 99 99.4 原料及产物性质 ppm 15 0,5 75.5 溴价,gBr/100mL 酸度, mgKOH/100mL 0.8 实际胶质mg/100 E, ppb 0 (2)加氢脱硫反应的热力学 丧11-1-4含硫化合物加氢脱硫反应的热效应 A-H. (700K), kJ/mol CaHiSH+H-C,H+H,S (C,H,),S+2Hy--2CH1e+H,S cH2ssCH+3H2→CsH+2Hs +2H, -.H3e+H,S 122 +2H Pn-C:Hn+H,S +4H -on-C4Hye+H,S Char+HAS 表11-1-3含硫化合物加氢脱硫反应的平街常数EP 反应 500K 900K C,hisH+Hi PC,H+HIS n-CaH, SH++H-C,H+HS hs)s+2H+ c:H+HS CHr-s-S-CH:+3H=+2CH+2H, CtHe-S-S-C:H3+3H,P2C: H+2H.S +2H, Paan-C,H1a+HS 9 +出 H ptn-CLHIs+Hs +4H:=-C4H1+HS 11.27 3.17 10