基于一维核壳型复合纳米材料电催化还原二氧化碳性能研究.pdf

基于一维核壳型复合纳米材料电催化还原二氧化碳性能研究 摘 要 人类社会的发展面临诸多挑战，其中最为严峻的是气候变化，这需要各国政府通力 合作，制定可持续发展的策略来解决能源危机同时降低大气中CO2 的浓度。通过化学方 法固定并利用CO ，是解决这一问题的核心方案，既可以降低大气中CO 的浓度，又能 2 2 将其转化为具有附加价值的产品。在诸多化学转化CO2 的方法中，电还原CO2 是最具有 前景的方案之一。电还原CO2 可在常温常压下进行，并且具有较高价值的还原产物，例 如甲烷、甲酸、甲醇、乙烯、乙醇等常见的工业原料和燃料。但是目前电还原CO2 催化 剂仍存在一些问题，例如催化活性低、成本高、只适用于单一体系催化等。本论文为解 决上述问题，设计并制备了两种杂原子掺杂的一维纳米结构催化剂，并将其用于水溶液 与有机溶液体系中电还原CO ，获得科研成果如下： 2 1、选取一维中空结构的碳纳米管为内核基底，在其表面修饰一层N 、S 共掺杂的多 o 孔碳层，再经900 C 高温碳化，制备出非金属碳基催化剂MCNT/NS900 。该催化剂具 有较高的比表面积，可以提供丰富的活性位点，同时有利于将CO2 分子吸附在催化剂表 面，形成CO2 相对丰富的局部环境，有利于催化效率的提高。通过XPS 等手段，分析 了N 、S 元素掺杂对提高催化剂性能的影响，同时也讨论了不同温度及元素含量对催化 剂性能影响。通过对比实验发现，MCNT/NS900 含有最多的活性位点，同时具有较低的 起始电位(-0.4 V vs.RHE)，且MCNT/NS900 可在-0.7 V vs.RHE 电位下，获得法拉第效率 为76%的CO 。 2 、目前报道的CO2 电化学还原催化剂，大部分适用于水溶液体系，少部分应用于 有机体系，但可以同时应用于两种体系的催化剂，目前尚未有报道。本论文中，以AgNWs o 为内核基底，在其外表面修饰一层约25 nm 厚的含N 多孔碳层，再使用700 C 高温进 行烧结，制备出AgNWs/NC700 催化剂。通过对比实验以及DFT 理论计算，确定了AgNWs 是催化剂的主要活性位点，同时含N 的多孔碳层包覆增加了催化剂的比表面积，也提高 了CO2 的吸附能力，在AgNWs 周围形成富含CO2 的环境，可以大幅提高其电还原CO2 的催化活性。进一步将不同碳化温度与XPS 表征结合起来，分析了多孔碳层的氮元素含 o 量及价态，发现在700 C 时碳层中的氮元素含量最多且主要以吡啶氮形式存在。将制备 的一系列催化剂均应用于CO2 电化学固定，发现AgNWs/NC700 在水系电解液和有机系 I 基于一维核壳型复合纳米材料电催化还原二氧化碳性能研究 电解液中，均具有良好的催化性能。其中在0.1 mol L-1 的KHCO3 溶液中，电催化还原 CO2 可获得法拉第效率高达96%的CO，同时在MeCN 溶液中分别电催化CO2 羧化和环 化反应，可以获得产率为95%的布洛芬和产率为92%的碳酸丙烯酯。 关键词：CO2 电还原；纳米线性材料；杂原子；一氧化碳 II Study on Electrocatalytic reduction carbon dioxide based on one-dimensional Core-Shell Composite Nanomaterials Abstract With the development of society people