分离分析化学沉淀分离法.pptVIP

31 2.5.1 无机沉淀剂分离法 2.5.1.2 硫化物沉淀分离法 （ 1 ）常用沉淀剂 H 2 S H 2 S HS - S 2- -H + k 1 -H + k 2 k 1 =5.7× 10 -8 ， k 2 =1.2× 10 -15 H 2 S 饱和溶液中 [H 2 S]≈0.1mol ? L -1 。 [S 2- ] 与溶液的酸度有关。 32 硫化物完全沉淀的最高盐酸浓度 硫化物 c HCl /(mol ? L -1 ) 硫化物 c HCl /(mol ? L -1 ) As 2 S 3 12 PbS 0.35 HgS 7.5 SnS 0.30 CuS 7.0 ZnS 0.02 Sb 2 S 3 3.7 CoS 0.001 Bi 2 S 3 2.5 NiS 0.001 SnS 2 2.3 FeS 0.0001 CdS 0.7 MnS 0.00008 33 （ 2 ）均相沉淀剂硫代乙酰胺 CH 3 CSNH 2 + 2H 2 O + H + CH 3 COOH + H 2 S + NH 4 + CH 3 CSNH 2 + 3OH - CH 3 COO - + S 2- + NH 3 + H 2 O 34 2.5.2 有机沉淀剂分离法 2.5.2.1 生成鳌合物的沉淀剂 两种基团 酸性：－ OH － COOH － SO 3 H － SH （其 H + 可被金属离子置换） 碱性：－ NH2 （以配位键与金属离子鳌合） NH N CO CS 35 （ 1 ） 8 －羟基喹啉 N OH N O M N O 36 （ 2 ）丁二酮肟 H 3 C C NOH C NOH H 3 C CH 3 C N O H O N CH 3 C H 3 C C N O H O N H 3 C C Ni 37 （ 3 ）铜铁灵、新铜铁灵 N N O O NH 4 铜铁灵 N N O O NH 4 新铜铁灵 38 （ 4 ）铜试剂：二乙基胺二硫代甲酸钠 （ DDTC ） C S S (C 2 H 5 ) 2 NC S S M N(C 2 H 5 ) 2 39 2.5.2 有机沉淀剂分离法 2.5.2.2 生成缔合物的沉淀剂 CHOHCOO - 4 + Zr 4+ (C 6 H 5 CHOHCOO) 4 Zr ↓ 苦杏仁酸 40 2.5.2 有机沉淀剂分离法 2.5.2.3 生成三元配合物的沉淀剂 （ 1 ）吡啶 C 6 H 5 N + Cu 2+ Cu(C 6 H 5 N) 2 2+ Cu(C 6 H 5 N) 2 2+ + 2SCN - Cu(C 6 H 5 N) 2 (SCN) 2 ↓ （ 2 ） 1 ， 10 －邻二氮杂菲 Pd 2+ + C 12 H 8 N 2 Pd(C 12 H 8 N 2 ) 2+ Pd(C 12 H 8 N 2 ) 2+ + 2Cl - Pd(C 12 H 8 N 2 )Cl 2 ↓ 1 第二章 沉淀分离法 separation by precipitation 2 沉淀分离法 ——是利用沉淀反应，有 选择性的在试料溶液中加入 沉淀剂 ， 使某一成分以一定组成的 固相析出 ， 经 过滤 而与液相分离的方法。 沉淀分离法 是一类经典的分离方法， 其理论依据是沉淀溶解平衡的原理。 3 2.1 沉淀生成的原理及条件 2.2 沉淀生成过程 2.3 生成沉淀类型 2.4 沉淀操作条件 2.5 常量组分的沉淀分离 2.6 共沉淀分离和富集痕量组分 4 2.1 沉淀生成的原理及条件 2.1.1 溶度积 2.1.2 同离子效应 2.1.3 盐效应 2.1.4 酸效应 2.1.5 配合效应 2.1.6 有机溶剂 2.1.7 温度 5 2.1.1 溶度积 m n n + m sp ] X [ ] M [ = - K 溶度积 K