二维多孔过渡金属配合物的制备与电化学储能性能研究.pdfVIP

中文摘要 摘 要 有效的解决能源利用问题，是实现人类社会与经济可继续发展的重要基石。 超级电容器，也就是电化学电容器，被认为是这个时代最具有潜质的新一代能源 存储与转换设备，因其具有极高的功率密度，能够发生快速的充放电反应，极其 稳定的循环性能和使用安全等众多优势。要组装一个电化学性能优异的超级电容 器，目前遇到的难点便是选择适合且具有良好导电率，高的质量比电容，大的比 表面积和在电化学过程中结构稳定的电极材料。 二维多孔过渡金属配合物材料，具有较大的比表面积，丰富的电化学反应活 性位点和易于修饰的有机配体等众多优点，极有可能成为未来极具发展潜力的电 极材料。本论文，采用均苯三甲酸和甘氨酸作为有机配体，选择过渡金属钴盐和 过渡金属镍盐作为金属源，通过水热合成的方法制备了一系列具有二维多孔结构 的薄片材料。并通过XRD 、XPS 和FT-IR 等测试来确定样品的组成和结构，利用 SEM 和TEM 等测试来观察产物的形貌结构和微观特征，通过氮气吸附/脱附来解 析合成样品的比表面积大小和孔径分布等相关的物理数据；最后通过电化学工作 站CHI760 ，对其电化学性能作了详细和系统的研究测试。 本论文的研究内容主要包括以下二个方面： 1. 二维多孔M−BTC （M = Co、Ni和Co−Ni ）MOFs的合成及电化学性能。（1） 制备方面：以均苯三甲酸，Co(NO ) ·6H O和Ni(NO ) ·6H O为原料，通过水热法 3 2 2 3 2 2 制备了Co−BTC 、Ni−BTC和Co−Ni−BTC三种纳米薄片材料。（2 ）形貌与结构表征 方面：利用SEM和TEM测试发现其均具有相似的二维多孔薄片结构，但其更小尺 度的构筑单元结构并非一致，Co−Ni−BTC相比于其他两种产物具有更加均匀和更 多孔道的三维交联结构；通过N 脱/吸附测试数据理论计算得到其比表面积依次为： 2 2 − 1 2 − 1 2 − 1 Co−Ni−BTC （144.67 m ∙g ） Ni−BTC （87.28 m ∙g ） Co−BTC （31.79 m ∙g ）。 （3 ）电化学性能测试方面：①在三电极体系中，Co−BTC 、Ni−BTC和Co−Ni−BTC − 1 电极，其质量比电容依次为：1321.5、1465.0和1751.3 F∙g ；②非对称超级电容器 体系下，Co−BTC//AC 、Ni−BTC//AC和Co−Ni−BTC//AC 电容器，在功率密度为900 和9000 W·kg− 1，其能量密度分别：24.50和15.75 Wh·kg− 1、27.33和10.00 Wh·kg− 1、 35.50和13.75 Wh·kg− 1；三组材料在经过10000圈的连续充放电后的，循环稳定性依 次为：92.39、93.92和98.29 %，很明显二维多孔M−BTC MOFs薄片材料均具有良 好的电化学性能，其中Co−Ni−BTC性能最优。 I 重庆大学硕士学位论文 2. 二维多孔薄片Ni−Glycine配合物的制备与电化学性能。（1）制备方面：以 甘氨酸 （NH CH COOH ）为有机配体，Ni(NO ) ·6H O为金属源，在水热温度为 2 2 3 2 2 220 ℃，反应时间为12 h 的条件下制备二维多孔薄片Ni−Glycine 。（2 ）形貌与结构 表征方面：样品Ni−Glycine是由片状晶体交联构建的二维多孔薄片，其比表面积为 2 − 1 234.13 m ·g ，孔径主要分布在4–8 nm 。（3 ）电化学性能测试方面：①三电极测试