苯环上氢亲电的取代反应.pptVIP

第三节苯环上的亲电取代反应 亲电取代反应机理 亲电取代反应的类 苯环上亲电取代反应的定位规律 、亲电取代反应机理 1.亲电取代反应 苯环上氢的亲电取代反应:苯环上电子云密 度高,易被亲电试剂进攻,引起C_H键的氢被 取代,称为亲电取代反应。 2.亲电取代反应机理 苯与亲电试剂E+作用时,生成π络合物,接 着亲电试剂从苯环的丌体系中得到两个电子,生成 σ络合物。此时,这个碳原子由sp2杂化变成$p3杂 化状态,苯环中六个碳原子形成的闭合共轭体系被 破坏,变成四个π电子离域在五个碳原子上。从共 振论的观点来看,σ络合物是三个碳正离子的共振 杂化体 HE HE 或 σ络合物的能量比苯高,不稳定,很容易从 sp3杂化碳原子上失去一个质子,使该碳原子恢复 成Sp2杂化状态,再形成六个丌电子离域的闭合 共轭体系—苯环,生成取代苯。其反应机理可表 示如下 H.E多张 sp2杂化 H 亲电试剂络合物 σ络合物取代苯 过渡态 反应进程 H E HE 讨论:1.当过渡态[比稳定时,中间体 络合物较难形成,一旦形成后很快转化成产物 HE HE 2当过渡态國比國能量相近时,σ络 合物能逆转回反应物,即反应可逆 亲电取代反应的类型 1.卤化反应:在卤化铁等路易斯酸作用下 苯与卤素作用生成卤化苯的反应称作卤代 反应或卤化反应 C Fecal Hcl Br演示实验 FeBr + hBr 催化剂的作用是使卤素变成强亲电试剂,促进 反应。 反应机理 2Fe+ 3B 2Fe B Br+ feB Febr+ br I+Br(E) Br Br Br + h H+FeBr.—≥FeBr+HBr 苯与I2的反应需要在氧化剂(如HNO3)存在 下进行,氧化剂的作用是产生碘正离子: -2e 2广 +E)-0+H 2.硝化反应:苯与浓HNO3和浓H2SO4的 混合物(又称混酸)作用生成硝基苯的反 应称作硝化反应 浓H2SO NO +HNO350-60℃ 浓硫酸的作用是增强试剂NO2的亲电能力 反应机理: HOSO.OH +Ho-NosHO-no +Hso H.O-NOENO: +HO H、∠NO No