第二章样品的采集与制备.pptVIP

（ 4 ）如消化中采用硫酸（比色分析时），应加水 脱残存硝酸，以免生成的亚硝酰硫酸能破坏有机显色 剂，对测定产生严重的干扰。 （ 5 ）如消化中采用高氯酸，应先用浓硝酸分解有 机物，然后加入高氯酸。消化过程中应有足够的硝酸 存在，因此应不断补充硝酸，并且应在常温下才能将 高氯酸加入样品中，高氯酸的用量需严格控制，一般 在 5mL 以下。 ? 微波消解也称为“微波辅助化学消解” 使用程序化的微波湿法消化器，系统可以程序升温， 先脱水，然后湿法灰化，同时可控制 真空度和温度 ， 与马福炉相比缩短了灰化时间，如面粉的微波湿法 灰化只需 10 ～ 20min 。对于植物样品 ( 除铜的测 定外 ) ，用微波系统灰化 20min 就足够了，而要得 到类似的结果，用 马福炉则需要 40min~4h 。 （三）直接提取法 在原子吸收测定方法中，有的样品有机物干扰不大， 可不经过灰化 直接加盐酸提取 待测成分。 ? 在使用此方法时，应对各类样品作回收实验。 Cabeka 及 Mckenzie 发展了此方法，先用硝酸氧 化碳水化合物，然后再用盐酸提取残渣，用这种方 法测定锡，比单独用盐酸更为可靠。 （四）其它方法 在无机成分分析时，根据无机成分的性质、 存在的形式、含量以及选用适当的分析方法，有 时可采用较简单的前处理方式。对挥发性的物质 如磷化氢，采用顶空气相色谱法，并选用适当的 检测器进行测定，使样品前处理大为简化。 § 2 有机成分分析的样品前处理 有机成分分析的样品前处理方法很多，它通 常包括 提取、浓缩（或稀释）、净化（排除干扰）、 转态 等多个步骤。 一、提取 ? 根据待测成分与其它成分结合的状况以及与其 它大量基质的性质上某种差异，选择适当的方 法将待测成分释放并分离出来，同时还排除一 些其它成分的干扰。 ? 提取时要求能够完全提取或定量地提取，以使 分析结果准确可靠。 ? 常用的提取方法有 溶剂浸取法、蒸馏法、酶解 或酸解释放法等。 1 ．溶剂提取法 ? 溶济提取法是利用物质在某一溶剂（或混合溶剂） 中的溶解特性，将待测成分完全或部分与样品基 质分离的方法。 ? 物质在两相中分配的总量比：   D=C 1 V 1 /(C 2 V 2 )=Kγ 2 V 1 (γ 1 V 2 )=KV 1 /V 2  式中（ V 1 ， V 2 — 两相的体积）， （ 1 ）提取方法： 1 ）漂洗法 2 ）振荡提取法 3 ）索氏提取法 4 ）组织捣碎、球磨提取方法 5 ）萃取法 6 ）酶解或酸解释放法 （ 2 ）提取剂及选择溶剂 ? 提取法的关键是选择适当的溶剂或溶剂体系。一 般按极性符合相似性溶解原理来选择溶剂。 ? 因素： 样品的性质、水分含量、脂肪含量、待测成分性 质、分析方法等。 极性 沸点 稳定性 毒性 价格 2 ．蒸馏法 蒸馏法是利用待测成分与其它物质的蒸气压的不同而进 行分离与提纯的一种方法。这一方法常用于将挥发性物 质与不挥发性物质分离，或用于沸点不同的物质分离。 常用的蒸馏法有： （ 1 ）气液平衡法 , 依据拉乌尔定律 （顶空气相色谱法） （ 2 ）常压蒸馏法 （ 3 ）分馏法 （ 4 ）减压蒸馏法 （ 5 ）水蒸气蒸馏法 二、净化 ? 净化的目的就是除去干扰成分。在提 取待测成分的同时，不可避免地将有 些干扰成分同时提取出来。 ? 常用的净化方法有： 1 ．柱色谱法 2 ．薄层色谱法 3 ．液一液分配法 4 ．磺化法、皂化法 对酸或碱稳定的待测成分的提取液中的脂肪去除，可使用 磺化或皂化的方法。 磺化法的反应如下： 油脂 CH 2 -C0 2 - (CH 2 )n-CH 3 CH 2 -CO 2 -(CH 2 )n- CH 2 -SO 3 H | | CH-CO 2 -(CH 2 )n-CH 3 CH-CO 2 - (CH 2 )n -CH 2 -SO 3 H | | CH 2 -CO 2 -(CH 2 )n-CH 3 CH 2 -C0 2 - (CH 2 )n - CH 2 -SO 3 H H 2 SO 4 H 2 SO 4 H 2 SO 4 5 ．低温冷冻法 6 ．盐析、酸沉淀、渗析、掩蔽等方法 7 ．吹扫共蒸馏法 三、浓缩 ? 浓缩过程应注意防止氧化分解，尤其是在浓缩至近干的情 况下，更容易发生氧化。分解，这时往往需要在氮气流保 护下进行浓缩。 ? 常用的浓缩的方法有：  1 、蒸馏或减压蒸馏方法浓缩  2 ．旋转蒸发器浓缩  3. KD 浓缩器浓缩  4 ．吹蒸法 5 ．提取一浓缩联合装置  ? 样品的前处理方法很多，实际运用中，需综合考虑，灵活 运用 第二章 样品的采集与制备 第一节