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洛阳理工学院 2008/2009 学年 第二学期 高分子化学 期末考试试题卷(A)标准答案
适用班级:Z07109/110 考试时间: MACROBUTTON AcceptAllChangesInDoc 单击此处键入考试时间
写出下列单体得到线型高聚物的重复结构单元 (每小题2.5分,共10分) (参考教科书)
偏二氯乙烯;
2、1,3-丁二烯;
3、α– 甲基丙烯酸甲酯;
4、对苯二甲酸 + 乙二醇;
写出下列高聚物的名称、单体和合成反应方程式(每小题2.5分,共10分) (参考教科书)
1、H2N(CH2)6NH2 + HOOC(CH2)4COOH;
尼龙-66; 己二胺和己二酸;(反应式略)
2、CH2 = CHCl;
聚氯乙烯;氯乙烯;(反应式略)
3、CH2 = CH—CN;
聚丙腈;丙腈(反应式略)
4、CF2 = CF2
聚四氟乙烯;四氟乙烯;(反应式略)
指出下列烯类单体适合哪种机理聚合,试简要说明原因(每小题2.5分,共10分)
1、苯乙烯
自由基、阴阳离子、配位聚合均可,多π电子体系,具有流动性。
2、偏二氰基乙烯
阴离子和配位聚合,CN强吸电子性诱导效应及π—π共轭电子效应;
3、丙烯
电子效应和诱导效应均不明显,配位聚合
4、氯乙烯
自由基、配位聚合,介于供吸间,取代基电负性等因素(诱导效应大于电子效应)
填空(每小题2.5分,共10分)
1、自由基聚合反应过程中的诱导期指的是(阻聚剂与引发剂相互作用阶段 )。
2、当P接近Pc时,非线性逐步聚合进入( 丙阶)。
3、AIBN其中文名称为(偶氮二异丁睛 )。
4、ABS是(丙烯腈—1,3-丁二烯—苯乙烯三 )元共聚物。
五、 综合问答题(每小题6分,共36分)
简述逐步聚合反应特点及主要特征。(速率、活化能、可逆性等)
聚合物降解的主要途径有哪些?(主要有热、光、化降解)
根据竟聚率定义,简述r1物理意义。(交叉与自聚能力)
简述Q、e概念及如何用来判断单体间的共聚性质。(共轭与电负性关系)
在离子聚合反应中,活性中心离子与反离子存在几种结合形式?对聚合物分子的空间构型的形成会带来哪些影响?
(紧密、溶剂化和自由离子对;紧密程度增加,一般等规度有所提高)
简述Zieler-Natta催化剂的主要组成及活性中心理论。(主催化,共催化及单金属和双金属中心)
六、 计算题(每小题8分,共24分 备注:第一题和第四题为选做题,慎重择选一题,多做无效。)
1、用过氧化苯甲酰作引发剂,苯乙烯在60℃下进行本体聚合,试计算可能存在的链转移部分在聚合度倒数中所占的百分数。
已知以下数据: [I] = 0.04 mol/L,f = 0.8,kd = 2.0×10-6/s,kp = 176 L/mol·s,kt = 3.6×107L/mol·s,
苯乙烯密度为:0.887g/ml,CI = 0.05,CM = 0.85×10-4。
解:根据题意有;
(理解动力学链长定义式2分)
(写出链转移对数均聚合度影响方程2分)
偶合终止:C=0.77,歧化终止:D=0.23 (2分)
2、现有单体M1和进行共聚。当 r1 = 0,r2 = 0.5时,试计算并回答:
当合成组成 M2 M1时能否获得共聚物;
起始单体组成f1 = 50%时,共聚物组成F1为多少?
(2分)
结论:合成组成M2M1的共聚物不可能。
(6分)
3、邻苯二甲酸酐与等物质量的甘油进行缩聚,试求:
(1) 平均官能度;
(2) 按Carothers法计算凝胶点。
(按等摩尔计算者得4分)
4、已知过氧化苯甲酰在60℃时的半衰期为48小时,MMA在60℃时的。如果起始投料量为每100ml溶液(溶剂为惰性)中含有20g MMA和0.1g过氧化苯甲酰,试求:
(1)10%单体转化为聚合物所需时间;
(2)反应初期生成的聚合物的数均聚合度(已知60℃下85% 歧化终止,15%偶合终止,引发效率f=1)。
解一:(4分)
因为:;又因:;;;
;
所以:;
10%转化率相当于起始反应单体浓度消耗掉,
所以:
解二:(4分)
因为:
如不考虑转移终止对数均聚合度的影响,
所以:
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