亲核加成反应.pptxVIP

碳碳重键的加成;12.1 碳碳双键的亲核加成反应;苯环分散了负电荷，而且CN的吸电子诱导效应和共轭效应稳定了碳负离子;12.1.1氰乙基化反应;应用;Micheal 加成反应：;Micheal 加成的反应体系：;;;;其它碱和其它α,β-不饱和化合物也可进行Michael加成。 例如： ;;;炔烃叁键的碳原子是SP杂化，烯烃双键碳原子是SP2杂化，SP杂化比SP2杂化的轨道半径短，电负性大，叁键中的电子被束缚得比双键中的牢，亲电试剂夺取叁键中的电子较困难，所以，炔烃的亲电加成反应没有烯烃活泼。;;如在同一化合物中同时有碳碳双???和叁键，亲电试剂首先与碳碳双键加成： ;;;酸和亲电试剂进攻富有子的氧; 羰基中的碳氧双键由于电负性O ＞ C，因此π电子云不是对称地分布在碳和氧之间，而是靠近氧的一端，由于碳正电中心的反应性能大于氧负电中心，因此易于与亲核试剂发生加成反应。;;酸除了活化羰基外，还能与羰基形成氢键：;羰基的亲核加成反应机理：;1. 羰基的活性;① Cl3C 是强吸电子基团，使 羰基带有更多的正电荷； ② 产物中形成分子内氢键，使 产物稳定，平衡向右移动。;(2) 空间效应;;对于环状化合物，角张力缓解：; 亲核加成反应活性;2. 试剂的亲核性;② 试剂的可极化度越大，则利于亲核加成 反应的进行。;③ 空间效应;把下列各组化合