金属氧化物纳米复合材料的制备及其去除水中氟的机理研究.pdfVIP

摘 要 地下水中的高氟污染问题长期存在，并持续威胁着生态环境和人类健康，去 除水中氟化物的研究工作显得尤为重要。在众多已有的去除水中氟的技术中，吸 附法由于其效果好、成本低的特点，受到了广泛的关注。利用吸附法来处理水中 氟的关键在于吸附材料的吸附效率及使用成本，而现有的常规吸附材料存在着吸 附速率较慢、吸附容量低及使用成本较高的不足之处。 纳米材料具有小尺寸的大比表面的特点，其表面原子配位不饱和导致大量表 面官能团的存在而有着很高的化学活性。在表界面过程中，纳米吸附材料表现出 高吸附亲和力和高吸附能力，应用纳米材料去除水中的有害物氟具有广阔的应用 前景。通过优化的制备方法合成了三种纳米吸附材料，并系统地研究了它们对氟 的吸附效果和吸附机理，主要研究内容如下： （1）采用水热法，经过对制备方法的优化，在Fe/Al 摩尔比为3 ：1，温度 为 120℃反应 12h 的简单合成条件下制备一种铁铝层状双氢氧化物材料（Fe-Al LDH ），并研究了该材料的除氟性能。对Fe-Al LDH 的吸附动力学研究结果表 明，吸附过程符合Langmuir 模型。动力学数据符合拟二级动力学模型，除氟过 程主要为化学吸附。pH 影响的研究结果表明，该Fe-Al LDH 在较宽pH 范围内 具有良好的氟吸附效果，在pH 为5~10 的较广范围内保持了70% 以上的去除率。 - 2- - - 共存离子影响实验的研究说明了几种常见共存离子：Cl 、SO4 、NO3 、HCO3 和 PO33- ，这些离子均未对Fe-Al LDH 除氟造成明显影响，说明该材料对氟具有较 强的选择吸附性，这是由于其对氟的吸附主要基于其结构层间的碳酸根离子能与 氟离子进行离子交换反应。 （2 ）采用共沉淀法，在简单的制备工艺条件下合成了铁铝镍复合氧化物纳 米材料（FAN ），当Fe/Al/Ni 的摩尔比为1：1：1，制得样品除氟吸附容量最高。 在pH=7 时，吸附过程符合Langmuir 模型，通过Langmuir 模型拟合计算得到最 大理想吸附容量为79.3mg/g ，相较于其他吸附剂具有一定的优势。在2~12 的pH 变化过程中，除氟效率由高变低，pH 大于5 小于8 的环境对FAN 脱氟更有利， - - 强酸条件下生成的HF 抑制了吸附反应，强碱条件下大量的OH 与F 形成了竞争 效应。多种常见共存离子中高浓度的PO33-和 HCO3-对FAN 除氟有一定影响外， 其他共存离子对其除氟几乎无影响，在干扰离子浓度数倍于氟离子浓度时，除氟 效率仍保持在50% 以上，说明其对氟离子具有较强的选择吸附作用。 （3 ）延续FAN 的吸附剂合成思路，以共沉淀法制备了具有纳米线状结构的 铁铝锰复合金属氢氧化物（FAM ）。等温吸附实验中，FAM 对氟离子的吸附符 合Langmuir 模型，理想吸附容量为95.51mg/g 。这种材料对氟有着较快的吸附速 I 率，在吸附动力学的实验中，60min 内即可达到吸附平衡，吸附过程主要分为浓 度差引起的初始快速吸附阶段，和吸附位点饱和导致的后期缓慢吸附阶段，吸附 过程符合拟二级动力学模型说明吸附反应实质上是不可逆的化学反应。FAM 吸 附氟有着较宽的pH 适应范围，在pH=4~9 的条件下氟去除率保持在70% 以上。 高浓度的PO33-和 HCO3-对吸附氟会有一定影响，共存离子影响下除氟效率仍可 达到75% 。FAM 主要吸附机理为：对氟离子的静电吸引作用和表面丰富羟基导 致的离子交换反应。 关键词：纳米材料；水滑石；金属氧化物；除氟；共存离子 II Abstract The problem of high f