光学的分析方法.ppt

3.光栅 光栅分为透射光栅和反射光栅，常用的是反射光栅。 光栅是一种多狭缝部件，光栅光谱的产生是多狭缝干涉和单狭缝衍射两者联合作用的结果。它的色散作用可用光栅公式表示 d（sin? + sin?）= n? 公式中? 和?分别为入射角和衍射 角，整数n为光谱级次，d为光栅常数。 当n=0时，即零级光谱，衍射角与波 长无关，也就是无分光作用。当n 不等于零时，衍射角或反射角?随波长 而异，即不同波长的辐射经光栅反射 后将分散在不同空间位置上，这就是光栅进行分光的依据。 平面反射光栅（闪耀光栅，小阶梯光栅）： 将平行的狭缝刻制成具有相同形状的刻槽（多为三角形），此时，入射线的小反射面与夹角 ? 一定，此时反射线集中于一个方向，从而使光能集中于所需要的一级光谱上。此种光栅又称闪耀光栅。当?=?= ?时，在衍射角?方向可获得最大的光强， ?也称为闪耀角。 如下图所示。 ? A B C D d ? ? P0 距离 相对强度 P’1 由于?CAB=? ，?DAB=?，因此，CB=d sin?, BD=dsin? 显然，衍射光束2的运行距离比衍射光束1长（CB+BD） 当（CB+BD）是入射波长的整数倍，即当（CB+BD）= n? 时，两衍射光束发生叠加，并产生明线。 因此可得光栅方程： 1 2 光栅特性 角色散率d?/d?： ? 线色散率dl/d?: ? 从上式中可见，色散率近似与衍射角无关，或者说，在同一级光谱上，各谱线是均匀排列的！可通过增加 f 值和减小 d 值来提高色散率。 分辨率R： N—光栅总刻线数（条）；W—光栅被照亮的宽度（mm）；d—光栅常数(mm) 3）狭缝（Slit） 构成：狭缝是两片经过精密加工、具有锐利边缘的金 属组成。两片金属处于相同平面上且相互平行。 入射狭缝可看作是一个光源，在相应波长位置， 入射狭缝的像刚好充满整个出射狭缝。 有效带宽：整个单色器的分辨能力除与分光元件的色 散率有关外，还与狭缝宽度有关。即单色器的分 辨能力（有效带宽S）应由下式决定： D=倒线色散率；W=狭缝宽度。当单色仪的色散率固定时，波长间隔将随狭缝宽度变化。 狭缝宽度的选择原则 ? 定性分析：选择较窄的狭缝宽度—提高分辨率， 减少其它谱线的干扰，提高选择性； ? 定量分析：选择较宽的狭缝宽度—增加照亮狭缝 的亮度，提高分析的灵敏度； ? 应根据样品性质和分析要求确定狭缝宽度。并通 过条件优化确定最佳狭缝宽度。 ? 与发射光谱分析相比，原子吸收光谱因谱线数少， 可采用较宽的狭缝。但当背景大时，可适当减小 缝宽。 3. 吸收池（Sample container，Cell，Cuvette） 除发射光谱外，其它所有光谱分析都需要吸收池。盛放试样的吸收池由光透明材料制成。 石英或熔融石英：紫外光区—可见光区—3?m； 玻璃：可见光区（350-2000nm）； 透明塑料：可见光区（350-2000nm）； 盐窗（NaCl, NaBr晶体）：红外光区。 4. 光电转换器（Transducer） A）定义：光电转换器是将光辐射转化为可以测量的电信号的器件。 S = kP + kd = kP K:校正灵敏度；P：辐射功率；kd: 暗电流（可通过线路补偿，使为0） B）理想的光电转换器要求： 灵敏度高； S/N大； 暗电流小； 响应快且在宽的波段内响应恒定。 硒光电池 + - Se Fe(Cu) h? 玻璃 Ag(Au)透明膜-收集极 塑 料 - - (当外电阻<400?，i =10-100?A) 优点：光电流直接正比于辐射能； 使用方便、便于携带（耐用、成本低）； 缺点：电阻小，电流不易放大；响应较慢。 只在高强度辐射区较灵敏； 长时间使用后，有“疲劳”(fatigue)现象。 真空光电管 90V DC 直流放大 阴极 R - + 光束 e 阳极丝（Ni） 抽真空 阴极表面可涂渍不同光敏物质：高灵敏(K,Cs,Sb其中二者)、红光敏(Na/K/Cs/Sb, Ag/O/Cs)、紫外光敏、平坦响应(Ga/As，响应受波长影响小)。产生的光电流约为硒光电池的1/10。 优点：阻抗大，电流易放大；响应快；应用广。 缺点：有微小暗电流（Dark current，40K的放射线激发）。 光电倍增管（photomultiplier tube, PMT） 石英套 光束 1个光子产生106~107个电子 阴极，Grill