高分子物理 高分子物理 高分子物理-第一章.ppt

橡胶的硫化是使含有双键的分子之间产生硫桥 未经硫化的橡胶，分子之间容易滑动，受力后会产生永久变形，不能回复原状，因此没有使用价值。经硫化的橡皮，分子之间不能滑移，才有可逆的弹性变形，所以橡胶一定经过硫化变成交联结构后才能使用。 2.3.互穿网络聚合物IPN （interpenetrating polymer network） 聚合物共混物（polymer blends）： Polymer A+Polymer B→ polymer blends共混物 聚合物共混物，海-岛结构 IPN和Semi-IPN结构示意图 IPN结构 IPN： 两种不同 的单体在一 起各自聚合 形成网络互 穿。 Semi-IPN： 一种线型聚合物（Polymer A）与单体B混合在一起，引发B聚合形成Polymer B聚合物网络，PA以线型结构均匀分布于PB网中。 这是共混高聚物一个新的分支，近年来研究得比较活跃。 IPN和Semi-IPN结构示意图 IPN结构 Semi-IPN结构 第三节 高分子链的远程结构 第二层次结构（远层结构、链的构象）：研究单根链的大小及在空间所存在的各种形状，如伸展链和折叠链等。 （一）高分子链的构象 1.高分子链的构象 （conformation）：由于C—C单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。 2.高分子链的内旋转 内旋转：从有机化学可知，C—C单键是由σ电子组成，电子云的分布是轴向对称的，因此C—C单键可以绕轴相对自由旋转，称为内旋转。 由于高分子链是由成千上万个单键所组成，所以由于内旋转将引起大分子的众多构象。 C—C单键的内旋转是高聚物具有链柔性的原因。 以丁烷CH3－CH2－CH2－CH3为例，观察其内旋转中能量变化，以C（2）－C（3）单键旋转 1.当ψ＝0时，两个甲基处在相反位置上，内旋转阻力最小，距离最远，斥力最低，称为反式交错构象。 2.当ψ＝120°、240°时，H、CH3相互交叉，势能较低，称为旁式交错构象，是较稳定的构象。 3.当ψ＝60°、300°时，H、CH3相互重叠，势能较高，称为偏式重叠构象。 4.当ψ＝180°时，甲基重叠，势能最高，为顺式重叠构象。 因此小分子的内旋转不是完全自由的，与取代基大小、种类、结构等有关。 现在分析一下大分子的内旋转 a（1）在Z轴自转，引起b(2)绕a公转，C（3）可以以a为轴，在顶角为的圆锥底面圆周上的任何位置。 同理，b(2)的自转，c(3)的公转，C（4）可以出现在以b(2)为轴，顶角为的圆锥底面圆周上的任何位置。 由此可知，C（4）的活动空间更大。 由于高分子链是由成千上万个单键所组成，所以由于内旋转将引起大分子的众多构象（高聚物具有链柔性的原因） 3.高分子链的柔顺性 ①基本概念 高分子链的柔顺性：指高分子链能改变其构象的性质。 链段：高分子链上能够独立运动的最小单元，是高分子物理中最重要的概念。 对实际高分子而言，内旋转的单键数目愈多，内旋转受阻愈小，构象数愈大，链段愈短，相应的柔顺性越好。 由于热运动的缘故，高分子链构象时刻在改变，因而构象具有统计意义。 ②分子结构（内因）对链的柔顺性影响 分子结构对链的柔顺性有很大影响，这就是为什么实际生活中我们接触到的高聚物有橡胶、塑料之分。 A.主链结构 a.主链单键不同，柔性不同，顺序如下： -Si—O--C—N--C—O--C—C-，前者链长、键角大于后者 例如聚二甲基硅氧烷的柔性非常好，是—种很好的合成橡胶，其结构式为， 耐低温可达-150度。 c—o键的内旋转又比c—c键容易，这是因为氧原子周围没有其它的原子和基团，c—o键的存在使非近邻原子之间的距离比c—c键上非近邻原子问的距离大，内旋转容易。 聚己二酸己二酯柔性比聚乙烯好，是一种涂料。 链长、键角比较 b.主链上含有孤立双键时，大分子柔顺性好（邻近单键能旋转，且阻力小）BR、NR。 c.当含有共轭双键时，大分子呈刚性，如聚乙炔、聚苯等。 -CH=CH-CH=CH-CH=CH-CH=CH- 解：聚合物的近层结构主要影响分子链的柔顺性与结晶性。若其近层结构有利于材料的结晶、刚性，由此会影响材料，从而会提高材料的力学性能及耐热性能。 2.聚集态结构 2.1 定义： 分子整体内部结构（大分子、大分子间的集合排列），是决定聚合物制品使用性能的主要因素。