第章 氧化还原滴定法.pptVIP

第章 氧化还原滴定法;氧化还原滴定法，是;7.1.1 概述 7.1.2 条件电位 7.1.3 氧化还原平衡常数 7.1.4 sp时反应完全应具备的条件 7.1.5 影响氧化还原反应速率的因素 7.1.6 催化反应和诱导反应 ;可逆电对：在反应的任一瞬间，能迅速建立起氧化 还原平衡，实际电位符合能斯特方程。 Fe3+/Fe2+， I2/I-， Ce4+/Ce3+;对称电对：氧化态与还原态的系数相同; 7.1.2 条件电位（Conditional Potential）;考虑反应的介质条件时：; ＝2×（0.100－0.0500)＝0.100 mol.L-1 ;大家有疑问的，可以询问和交流;讨论：影响条件电位的因素;;(2)副反应的影响(络合反应、沉淀反应等）;例2:(P262习题6）,计算pH＝3.0，含有未络合EDTA的浓度为0.10mol.L-1时， （忽略I的影响）;14;（3）酸度的影响;;反应自右 向左进行;(2) CHCl =4 mol.L-1（大），忽略H3AsO4和H3AsO3的离解;思考： P261 2～4 作业 P262 习题2; 7.1.3 氧化还原平衡常数 Equilibrium constant;有关电对的半反应 redox half-reaction;不考虑反应条件时：;例4（P224例7）：计算在1 mol / L的 HCl 介质中Fe3+ 与Sn2+ 反应的平衡常数及化学计量点时反应进行的程度。;反应定量进行： a ? 99.9%; 不变;7.1.5 影响氧化还原反应速率的因素; 因为氧化还原反应的本质，在于电子的转移。但当e在氧化剂还原剂间转移时，会受到来自溶剂分子、各种配体及静电排斥等方面的阻力；另外由于价态改变而引起的电子层结构、化学键及组成的变化，也会阻碍电子的转移，导致反应速率缓慢。; 影响反应速度的因素：;7.1.6 催化反应和诱导反应 P227;2、诱导反应 （Induced reaction） 由于一个反应的发生，促进了另一个反应进行的现象。 ; 诱导反应,与反应中间步骤产生的不稳定中间价态离子或自由基有关。;7.2.1 氧化还原滴定用指示剂 7.2.2 氧化还原滴定曲线 7.2.3 氧化还原滴定终点误差Et;7.2.1 氧化还原滴定用指示剂; 氧化还原指示剂:;指示剂选择原则：指示剂的变色范围部分或全部落在滴定的突跃范围之内。 尽量与 一致。;;无色;（2）用Ce4+ Fe 2+ －－终点（浅蓝） 氧化态 指示剂:邻二氮菲—亚铁;7.2.2 氧化还原滴定曲线;;（1）滴定前，Fe3+未知，无法计算E。 （2）sp前，Ce4+未知，按Fe3＋/Fe2＋电对计算E。;（3）SP时（a=1.00);推广：对于可逆、对称的任一氧化还原反应：;a = 1.001时（sp后0.1%处）;小结:可逆对称的氧化还原滴定曲线;滴定突跃范围：;讨论：a.影响突跃范围的因素;填表练习;例6: (P234例10）：在1mol.L-1HCl介质中，用 Fe3+滴定Sn2+，求ESP和突跃范围。;课下练习;2.可逆、不对称的氧化还原滴定反应;例7（P235例11）: 以0.01667 mol.L-1 K2Cr2O7标准溶液滴定0.1000mol.L-1的Fe2+至终点时，溶液pH＝2.0，求Esp。;对不可逆电对:滴定曲线的计算值与实际值在不可逆电对一段相差较大。如：用MnO4- 滴定Fe2+：;要求：掌握氧化还原滴定过程中E和物质浓度的变化 规律及计算方法（特别是ESP、突跃范围的计算），影响突跃的因素（对称反应），指示剂的选择。;n1=n2时:;7.3 氧化还原滴定前的预处理