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绪论
天然树脂是指由自然界中动植物分泌物所得的无定形有机物质
合成树脂是指由简单有机物经化学合成或某些天然产物经化学反应而得到的树脂。
根据材料的性能和用途分类:塑料 橡胶 纤维 涂料 胶粘剂 功能高分子
功能高分子是指在高分子主链和侧枝上带有反应性功能基团, 并具有可逆或不可逆的物
理功能或化学活性的一类高分子
根据高分子的主链结构分类
碳链聚合物 大分子主链完全由碳原子组成
杂链聚合物 大分子主链中除碳原子外,还有 O 、N 、S 等杂原子
元素有机聚合物 大分子主链中没有碳原子,主要由 Si、B 、Al 、O、N 、S、P 等原子
组成,侧基则由有机基团组成
缩聚与逐步聚合
连锁聚合反应也称链式反应,反应需要活性中心。
反应中一旦形成单体活性中心, 就能很快传递下去, 瞬间形成高分子。 平均每个大分子
的生成时间很短
连锁聚合反应的特征: 聚合过程由链引发、 链增长和链终止几步基元反应组成, 各步反
应速率和活化能差别很大, 反应体系中只存在单体、 聚合物和微量引发剂, 进行连锁聚合反
应的单体主要是烯类、 二烯类化合物, 根据活性中心不同, 连锁聚合反应又分为: 自由基聚
合:活性中心为自由基 ;阳离子聚合:活性中心为阳离子 ; 阴离子聚合:活性中心为阴离子 ;
配位离子聚合:活性中心为配位离子
逐步聚合在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的, 反应早期 , 单体很快转
变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物,以后反应在这些低聚体之间进行, 聚合体系由
单体和分子量递增的中间产物所组成, 大部分的缩聚反应 (反应中有低分子副产物生成) 都
属于逐步聚合, 单体通常是含有官能团的化合物
两种聚合机理的区别:主要反映在平均每一个分子链增长所需要的时间上
按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类
加聚反应:单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应,反应产物称为加聚物。
其特征是:
1.加聚反应往往是烯类单体 键加成的聚合反应, 无官能团结构特征, 多是碳链聚合物
2. 加聚物的元素组成与其单体相同,仅电子结构有所改变
3. 加聚物分子量是单体分子量的整数倍
缩聚反应: 是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程, 兼有缩合出低分子和聚合成高
分子的双重含义,反应产物称为缩聚物。
其特征是:
1.缩聚反应通常是官能团间的聚合反应
2. 反应中有低分子副产物产生,如水、醇、胺等
3. 缩聚物中往往留有官能团的结构特征 ,如 -OCO- -NHCO- ,故大部分缩聚物都是杂链聚
合物
4. 缩聚物的结构单元比其单体少若干原子,故分子量不再是单体分子量的整数倍
连锁聚合 逐步聚合
需活性中心: 自由基、 阳离子或阴离子, 官能团间反应,无特定的活性中心,无
有链引发、增长、 转移、终止等基元反应 链引发、增长、终止等基元反应
单体一经引发,便迅速连锁增长,各步 反应逐步进行,每一步反应速率和活化
反应速率和活化能差别很大 能大致相同
体系中只有单体和聚合物,无分子量递 体系含单体和一系列分子量递增的中间
增
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