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第五章配位滴定法 §5-1概述 利用形成配合物的反应进行滴定分析的方 法,称为配位滴定法。 例如,用AgNO3标准溶液滴定氰化物时,反应 如下: Ag+十2CN=Ag[(CN2lK 形 021 当滴定达到计量点时,稍过量的Ag+就与 Ag(CN)2反应生成白色的AgAg(CN2沉淀,使溶 液变浑浊,而指示终点。 Ag*+AgI(CN)2]=AglAg(CN)2I  配位滴定的反应必须具备下列条件 (-)形成的配合物要相当稳定,K形2108, 否则不易得到明显的滴定终点 (二)在一定反应条件下,配合数必须固定 (即只形成一种配位数的配合物) (三)反应速度要快。 (四)要有适当的方法确定滴定的计量点。  二.配位剂的分类 1.无机配位剂 用于配位滴定分析的限制: (1)许多无机配合物不够稳定 (2)在配位过程中存在逐级配位现象 氰量法(CN):测Ag,Ni2+ 汞量法(Hg2+):测Cl,SCN 2.有机配位剂 特点(1)配合比固定;(2)稳定  氨羧络合剂,是一类含有氨基二乙酸 HOOCH2C-N-CH2 COOH 基团的有机化合物。其分子中含有氨氮和羧 氧两种络合能力很强的络合原子,可以和许 多金属离子形成环状结构的络合物。  在配位滴定中常遇到的氨羧络合剂有以下几种: )氨三乙酸 (二)乙二胺四乙酸 (三)环己烷二胺四乙酸(四)乙二胺四丙酸 (五)乙二醇二乙醚二胺四乙酸 (六)三乙四胺六乙酸 应用有机络合剂(多基配位体)的配位滴定方法, 已成为广泛应用的滴定分析方法之一。目前应用最 为广泛的有机络合剂是乙二胺四乙酸( thylene Diamine Tetraacetic acid简称EDTA)。  s5-2EDTA与金属离子的配合物 及其稳定性 EDTA的一般性质 乙二胺四乙酸简称:EDTA或EDTA酸 常以H4Y表示 (1)结构式: EDTA(乙二胺四乙酸)结构 HoOCCH2+ +CH2CO0两个氨氮 H H 四个羧氧 N-CH2-CH2-N OOCCH CH2C0OH双极离子 HAY 四元酸 六元酸  (2)EDTA的溶解性 溶解度0.02g/100mL(22°C) 7×10mo/L Na2H2Y·2H2O也简称EDTA 溶解度11.1g/100mL(22°C) 0. moll  (3).EDTA各种型体的分布 各型体浓度取决于溶液pH值 pH1强酸性溶液→HY2 pH267~6.16主要H2Y2 pH10.26碱性溶液→Y4 H Hr一一B37、H、H2r ht +ht +h +r BDTA只在p12时几乎完全以Y4形式存在  HY HY H,Y\ 0.6 0.4 HY 0.2 pH 图3-1EDTA各种存在形式的分布图  二、金属离子EDTA络合物的特点 由于EDTA的阴离子Y4的结构具有两个 氨基和四个羧基,所以它既可作为四基配位 体,也可作为六基配位体。因此,在周期表 中绝大多数的金属离子均能与EDTA形成多 个五元环,所以比较稳定,在一般情况下, 这些螯合物部是1:1络合物,只有Zr(Ⅳ)和 Mo(V)与之形成2:1的络合物。