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第十二章配位平衡
preL
医药化工学院无机化学教
本章内容
第一节配合物的稳定常数
■第二节影响配合物稳定性的因素
■第三节配合物形成时性质的变化
戴安邦
(1901-199)中国无机化学家和
教育家,1981年当选为中国科学
院化学部学部委员长期从事无机
化学和配位化学的研究工作,是
中国最早进行配位化学研究的学
者之
第一节配合物的稳定常数
稳定常数与不稳定常数
不稳定常数
Cu(NH3)4Cu+4NH
d c(cu2+).c(NH,)
C(CU(NH)4)
稳定常数
Cu+4NH,- CuNHa
K.= C(Cu(NH,)2
c(Cu).c(
K
些配合物的稳定常数
配离子
配离子
Mgy2-ve
44×108
[Zn(NH3)42
29×109
CaY2
1.0×101[Cu(NH3)42+
2.1×1013
FeY-
21×1014[HgC12
1.2×1015
CuZ
5.0×1018
Zn( CN4-
5.0×1016
Hg
63×10
[HgF-
68×1029
FeY
17×1024
Hg(CN)K
25×1041
IFe(NCS)
22×103
Co(NH3)6+
13×1
IAg(NH,)2+
1.1×107
[Cd(NH361
1.4×10
[Ag(S,O3)2I
29×1013N(NH]2
5.5×10
lAg(cn),]
13×1021
[AIF13-
69×1019
ICu(CN),I
10×1024Fe(CNb
1.0×1036
[Au(Cn),I
20×1038【Co(NH3)6
2X10
IFe(coal
2×10
[Fe(Cn]3
1.0×1042
ICo(NCS)2-
10×103
第一节配合物的稳定常数
MLn= M+nl Kd=[mill/mlni
[Cu(NH3)42+Ka=2.09×1013
[Zn(NH3)42Kd=2.00×109
Cd(NH3)4]2+Ka=275×107
/Ke
若配位数相同,则稳定常数大的配合物稳定。
稳定性:[Cd(NH34P2+[Zn(NH;]2+[Cu(NH3)4P2+
对不同配位数的配合物,稳定常数的大小还不能直接说
明,必须通过计算来确定。
第一节配合物的稳定常数
Examp/e
使用K值的大小比较配位
实体的稳定性时,应注意什么?
Solution
只能在配位体数目相同的配位实体之间进行。
对同类型的配位实体而言,K增大其稳定性
也增大。
配离子的逐级形成常数
Cu2离子实际存在的形式是[Cu(H2O2+,这意味着NH3
分子配位时不是进入Cu2离子的空配位层,而是取代原
来配位层中的HO分子,而且是分步进行的
Cu2++NH,- Cu(NH )2
KF1=10
Cu(NH3)2++NH3 Cu(NH3)2 K2=103.6
Cu(NH3)2+NH3- Cu(NH3)3 K23=10
Cu(NH3)3+NH3-Cu(NH3)2k4=1023
K1=KB1·KB2K6·k4=10132
K—总稳定常数,一般K1K2K
配离子的逐级形成常数
Ic(Cu(H,O)3NH312+)/moldm
Ic(Cu(H2O)41)/mol- dm).[C(NH3)/mol- dm
Ic(Cu(H2O)2(NH3)2)/mol dm
(c([Cu(H2O)3NH31-)/mol-.c(NH3)/moldm
(c( Cu(H2O(NH3)3)/moldm
Ic(Cu(H20)2(NH3)21)/moldm).(c(NH3)/moldm
c([Cu(NH3)41)/mol dm
IC(ICu(H2O(NH3)3-)/mol. C(NH3)/mol- dm
累积形成常数
累积形成常数/)表示配位实体的形成平衡,表示同
平衡体系时形成常数、逐级形成常数和累积形成常数之
间具有一定的关系:
[c(lcu(NH,)lt)/mol dm)
Ic(cu)/mol- dm1 c(NH)/mol- dm)
Ic(lcu(NH3))/mol dm)
Ic(Cu)/moldm. c(NH)/mol dmI
Ic(ICu(NH3)])/mol- dm1
Ic(Cu)/mol- dm).c(NH,)/moldmI
Ic(lCu(NH3)])/moldm1
K·K
[c(Cu2+)/mol- dm).c(NH,)/mol.dm-3J4
三配位平衡的计算
1、平衡组成的计算
室温下,0.010mo的AgNO3(s溶于10L0.030
Examp/e
mo·L的NH3H2O中(设体积不变),计算该
溶液中游离的Ag、NH3和[Ag(NH3)2l,的浓度
Solution k(AgNH,)=16710很大,可假设溶于NH,H1O全
部生成了[Ag(NH32],的
g+ 2NH
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