大学无机化学第四版配位平衡.pptVIP

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第十二章配位平衡 preL 医药化工学院无机化学教 本章内容 第一节配合物的稳定常数 ■第二节影响配合物稳定性的因素 ■第三节配合物形成时性质的变化 戴安邦 (1901-199)中国无机化学家和 教育家,1981年当选为中国科学 院化学部学部委员长期从事无机 化学和配位化学的研究工作,是 中国最早进行配位化学研究的学 者之 第一节配合物的稳定常数 稳定常数与不稳定常数 不稳定常数 Cu(NH3)4Cu+4NH d c(cu2+).c(NH,) C(CU(NH)4) 稳定常数 Cu+4NH,- CuNHa K.= C(Cu(NH,)2 c(Cu).c( K 些配合物的稳定常数 配离子 配离子 Mgy2-ve 44×108 [Zn(NH3)42 29×109 CaY2 1.0×101[Cu(NH3)42+ 2.1×1013 FeY- 21×1014[HgC12 1.2×1015 CuZ 5.0×1018 Zn( CN4- 5.0×1016 Hg 63×10 [HgF- 68×1029 FeY 17×1024 Hg(CN)K 25×1041 IFe(NCS) 22×103 Co(NH3)6+ 13×1 IAg(NH,)2+ 1.1×107 [Cd(NH361 1.4×10 [Ag(S,O3)2I 29×1013N(NH]2 5.5×10 lAg(cn),] 13×1021 [AIF13- 69×1019 ICu(CN),I 10×1024Fe(CNb 1.0×1036 [Au(Cn),I 20×1038【Co(NH3)6 2X10 IFe(coal 2×10 [Fe(Cn]3 1.0×1042 ICo(NCS)2- 10×103 第一节配合物的稳定常数 MLn= M+nl Kd=[mill/mlni [Cu(NH3)42+Ka=2.09×1013 [Zn(NH3)42Kd=2.00×109 Cd(NH3)4]2+Ka=275×107 /Ke 若配位数相同,则稳定常数大的配合物稳定。 稳定性:[Cd(NH34P2+[Zn(NH;]2+[Cu(NH3)4P2+ 对不同配位数的配合物,稳定常数的大小还不能直接说 明,必须通过计算来确定。 第一节配合物的稳定常数 Examp/e 使用K值的大小比较配位 实体的稳定性时,应注意什么? Solution 只能在配位体数目相同的配位实体之间进行。 对同类型的配位实体而言,K增大其稳定性 也增大。 配离子的逐级形成常数 Cu2离子实际存在的形式是[Cu(H2O2+,这意味着NH3 分子配位时不是进入Cu2离子的空配位层,而是取代原 来配位层中的HO分子,而且是分步进行的 Cu2++NH,- Cu(NH )2 KF1=10 Cu(NH3)2++NH3 Cu(NH3)2 K2=103.6 Cu(NH3)2+NH3- Cu(NH3)3 K23=10 Cu(NH3)3+NH3-Cu(NH3)2k4=1023 K1=KB1·KB2K6·k4=10132 K—总稳定常数,一般K1K2K 配离子的逐级形成常数 Ic(Cu(H,O)3NH312+)/moldm Ic(Cu(H2O)41)/mol- dm).[C(NH3)/mol- dm Ic(Cu(H2O)2(NH3)2)/mol dm (c([Cu(H2O)3NH31-)/mol-.c(NH3)/moldm (c( Cu(H2O(NH3)3)/moldm Ic(Cu(H20)2(NH3)21)/moldm).(c(NH3)/moldm c([Cu(NH3)41)/mol dm IC(ICu(H2O(NH3)3-)/mol. C(NH3)/mol- dm 累积形成常数 累积形成常数/)表示配位实体的形成平衡,表示同 平衡体系时形成常数、逐级形成常数和累积形成常数之 间具有一定的关系: [c(lcu(NH,)lt)/mol dm) Ic(cu)/mol- dm1 c(NH)/mol- dm) Ic(lcu(NH3))/mol dm) Ic(Cu)/moldm. c(NH)/mol dmI Ic(ICu(NH3)])/mol- dm1 Ic(Cu)/mol- dm).c(NH,)/moldmI Ic(lCu(NH3)])/moldm1 K·K [c(Cu2+)/mol- dm).c(NH,)/mol.dm-3J4 三配位平衡的计算 1、平衡组成的计算 室温下,0.010mo的AgNO3(s溶于10L0.030 Examp/e mo·L的NH3H2O中(设体积不变),计算该 溶液中游离的Ag、NH3和[Ag(NH3)2l,的浓度 Solution k(AgNH,)=16710很大,可假设溶于NH,H1O全 部生成了[Ag(NH32],的 g+ 2NH

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