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第六章配位化合物的结构和性质 §6-1概述 泰配位化合物的定义 具有空的价轨道的金属原子或离子与具有 孤对电子或丌键的分子或离子按一定组成和 空间构型结合成的稳定的结构单元。 解释中心离子和配位体的三大理论 1、价键理论(VBT 2、晶体场理论(CFT) 3、分子轨道理论(MOT) 络合物的价键理论 Pauling三十年代初提出的络合物价键理论, 他认为核与配位体之间的化学键可分为电价配键 与共价配键两种。 所谓“配键”:若两个原子共享的电子 来自同一原子,则此键称为配键。 如核M有空价轨道,配体L有孤对电子, 它们结合时,由提供一对电子与M共享形成 配键L→M 价键理论的主要内容包括以下几个方面: ◆电价配键 ◆共价配键 ◆电价和共价配键的判断 ◆价键理论评估 例如 (FeF6,INi(NH3 612+ . Fe3+ d 计+d□n=2 ◆中心离子的d电子结构与自由离子相同,可见电 价络合物中,自旋平行的电子达到可允许的最 大值,称为高自旋络合物,这可用实践性测量 证明。 共价配键 共价配键中央离子以空的杂化轨道接受配体的孤对电子时形 成的键。这种杂化常深及d。常见的杂化形式为 d3sp3正八面体dsp2正方形d4sp3正十二面体 sp3正四面体 正三角形 直线 甲小价道是什么化,完元全雨分构型确 sp3正四面体 sp2正三角形 dsp2正方形 d4sp3正十二面