化工热力学 第四章 热力学第一定律及其应用[文字可编辑].ppt

化工热力学 第四章 热力学第一定律及其应用 熵变为正值。对于绝热过程，环境没有熵变，因而孤立体系 熵变也为正值，这表明 节流过程是不可逆 的。此例说明，第三章 的普遍化关联法也可以应用于节流过程的计算。 化工热力学 第四章 热力学第一定律及其应用 例 4 — 3 300 ℃、 4.5 MPa 乙烯气流在透平机中绝热膨胀到 力学性质。 [ 解 ] 该过程乙烯的焓变和熵变可用式（ 3 — 48 ）和式 （ 3 — 49 ）进行计算 0.2MPa 。试求绝热、可逆膨胀（即等熵膨胀）过程产出的轴功。 （ a ）用理想气体方程；（ b ）用普遍化关联法，计算乙烯的热 化工热力学 第四章 热力学第一定律及其应用 R R pmh H H T T C H 1 2 1 2 * ) ( ? ? ? ? ? R R pmS S S P P R T T C S 1 2 1 2 1 2 * ln ln ? ? ? ? ? 式中 a a MP P MP P 2 . 0 5 . 4 2 1 ? ? ， 15 . 273 300 1 ? ? T K 15 . 573 ? （ a ） 假定乙烯是理想气体，则 ? ? 1 2 * T T C H pmh ? ? ? 1 2 1 2 * ln ln P P R T T C S pms ? ? ? 对于等熵过程， 0 ? ? S ，后一式变成 化工热力学 第四章 热力学第一定律及其应用 5 . 4 2 . 0 ln ? 15 . 573 ln 1135 . 3 ln * 2 ? ? ? R C T pms 因而 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 3511 . 6 1135 . 3 exp * 2 R C T pms （ A ） 根据附表 2 可查到式（ 3 — 34f ）中乙烯气体的有关数据（其 中 D=0 ），则得 lm am lm pms T CT BT A R C ? ? ? * 1 2 1 2 * ln ln P P T T R C pms ? 1135 . 3 ? ? 化工热力学 第四章 热力学第一定律及其应用 424 . 1 ? A 3 10 394 . 14 ? ? ? B 6 10 392 . 4 ? ? ? ? C 2 2 1 T T T am ? ? ? ? 1 2 1 2 ln T T T T T lm ? ? 上述诸式中，仅 为未知数。用迭代法由式（ A ）和式（ B ） 2 T 可先求出 ，先假定一初值 ，用式（ B ）求出 ，然后 2 T 2 T R C pms * 代，直至收敛。其结果为 K T 79 . 370 2 ? 用式（ A ）求出 。再将此新的 代入式（ B ），如此反复迭 2 T 2 T 化工热力学 第四章 热力学第一定律及其应用 于是 ? ? S S H W ? ? ? 等熵） ( 根据式（ 3 — 34e ）， D=0 ，则 ? ? 2 1 2 * 4 3 T T T c BT A R C am am pmh ? ? ? ? 2 79 . 370 15 . 537 ? ? am T 224 . 7 * ? R C pmh 因而 ? ?? ?? ? 15 . 573 79 . 370 314 . 8 224 . 7 ( ? ? ? 等熵） S W ? ? S pmh T T C 1 2 * ? ? ? K 9 . 471 ? 1 12154 ? ? ? mol J 化工热力学 第四章 热力学第一定律及其应用 （ b ）乙烯为真实气体 乙烯的 K T c 4 . 282 ? a c MP P 04 . 5 ? 085 . 0 ? ? 初态 4 . 282 15 . 573 1 ? r T 行关联。由式（ 2 — 31a ）、式（ 3 — 46 ）、式（ 2 — 31b ）和式 （ 3 — 47 ），可求得 根据 、 按图 2 — 10 判断，拟用普遍化第二维里系数法进 1 r T 1 r P 107 . 0 0 ? r dT dB 053 . 0 0 ? ? B 053 . 0 1 ? ? B 018 . 0 1 ? r dT dB 893 . 0 ? 032 . 2 ? 4 . 50 45 1 ? r P 化工热力学 第四章 热力学第一定律及其应用 用式（ 3 — 44 ）和式（ 3 — 47 ）可求得 234 . 0 1 ? ? c R RT H 097 . 0 1 ? ? R S R ? ?? ?? ? 4 . 282 314 . 8 234 . 0 1 ? ? R H ? ?? ? 314 . 8 097 . 0 1 ? ? R S 为了初步估算 ，先假定 R S 2 K T 79 . 370 2 ? ，此值为（ a ）计算 的结果，于是可求出