第一届网络课程大赛 项目五 pH计测定水溶液的pH值 3学习情境4 电位分析法 认识电位分析仪.ppt

参比电极 1.甘汞电极（常用） 恒电位电极，为电位测量提供参考。 由金属汞和其难溶盐氯化亚汞 （甘汞，Hg2Cl2 ）以及氯化钾溶液组成 半电池符号：Hg | Hg2Cl2（固）|KCl 电极反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 温度一定时，电极电位只与内部Cl-活度有关。 甘汞电极的使用 （1）甘汞电极在初次使用前，应浸泡在饱和氯化钾溶液内。 不使用时也浸泡在饱和氯化钾溶液中或用橡胶帽套住甘汞电极的下端毛细孔。? （2）使用时先把加液口的橡皮塞拔去，以保持足够的液位差，阻止被测溶液的流入。 （3）盐桥管内有气泡或陶瓷芯被堵塞都会引起内阻增大，使电位测定不稳定，甚至断路。 2.银-氯化银电极（常用） 银丝镀上一层AgCl沉淀,浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。 半电池符号：Ag | AgCl（固）|Cl - 电极反应：AgCl + e- == Ag + Cl- 电极电位（25℃）： 绝缘帽 物质 其电极电位取决于Cl- 的浓度。 表4-2 银-氯化银电极的电极电位（25℃） 将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，组成电池。 则电池结构为: 外参比电极‖被测溶液( ai未知)∣ 内充溶液( ai一定)∣ 内参比电极 （敏感膜） 仅对溶液中特定的离子有选择性的响应；不发生电极反应，仅形成膜电位。 P17 （1）氟离子选择性电极 （2）pH玻璃电极 仅对溶液中特定的离子有选择性的响应；不发生电极反应，仅形成膜电位。 1. 氟离子选择电极(晶体膜电极) 构造机理：氟化镧单晶膜，孔穴大小，形状，电荷分布只允许氟离子在其中移动并导电，实现对溶液中氟离子的选择性测量。 敏感膜厚度为1-2mm 对氟离子的选择性很好，适用浓度：10-1-10-6mol/L 阴离子中的OH-会产生干扰，pH控制在5-6 阳离子Ca2+、Al3+ 、Fe3+ ，能与氟离子生成稳定配合物或难溶化合物，加掩蔽剂（柠檬酸盐） 应用较广泛 电极特性 构造： 玻璃膜—在SiO2基质中加入Na2O和少量CaO烧制而成，呈球泡型，0.08-0.1mm。 内参比电极—Ag/AgCl 内参比溶液—0.1mol/L HCl 测量范围—pH 1-10，若加入一定比例的 Li2O?，可以扩大测量范围。  外部试液 a外 内部参比 a内 水化层 水化层 干玻璃 Ag+AgCl φ膜 = φ外 - φ内 = RT/nF ln( a试液 / a参比） 玻璃电极电位与试液pH呈线性 φ膜 = K-0.059pH试液 pH电极的特性及使用注意事项 对氢离子的选择性强 不受氧化剂、还原剂影响，可在胶体溶液和有色溶液中应用 使用前检查电极球泡是否有裂纹，内参比液是否充足，参比液内是否有气泡； 使用前在蒸馏水或0.1mol/LHCl中至少要浸泡24h以上 pH电极使用期为1年 球泡很薄，小心使用，不能擦拭，小心划伤 球泡不能用浓硫酸、洗液或浓乙醇洗涤 适用于pH1-10溶液测定 酸度过高（1，偏高，酸差），碱度过高（10，偏低，碱差或钠差），偏离线性 其它类型指示电极 电极电位随测量溶液浓度而变化，种类较多 (1) 第一类电极（金属-金属离子电极） 金属与该金属离子溶液组成的体系，其电极电位决定 于金属离子的活度。 Mn+ + ne- = M （25℃） 这类电极主要有Ag，Cu、Zn、Cd、Pb等及其离子。 可用来测定相同金属离子的浓度 (2) 第二类电极（金属-金属难溶盐电极） 金属及其难溶盐所组成的电极体系。它能间接反 映与该金属离子生成难溶盐的阴离子的活度。 这类电极主要有AgX、汞化合物等，甘汞电极属此类。 MXn + ne- = M+nX- （25℃） 可用来测定难溶盐阴离子含量 亦称零类电极，将惰性金属如铂插入含有可溶性氧化态和还原态物质的溶液中所构成。金属铂并不参加电极反应，在这里仅起传导电子的作用。 （3）惰性金属电极 铂电极的电位在25℃时为： Fe3++ e- = Fe2+ （25℃） 惰性金属电极可用铂、金、石墨碳，一般应用于电位滴定中。 课堂练习 P32选择题 * * * 当球状玻璃膜的内外玻璃表面与水溶液接触时，Na2SiO3晶体骨架中的Na+与水中的H+发生交换： G-Na+ + H+====G-H+ + Na+ 因为平衡常数很大，因此，玻璃膜内外表层中的Na+的位置几乎全部被H+所占据，从而形成所谓的“水化层”。 * * * * 当球状玻璃膜的内外玻璃表面与水溶液接触时，Na2SiO3晶体骨架中的Na+与水中的H+发生交换： G-Na+ +