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思考题答案 第三章 1.（1）溶胀：溶剂小分子渗透进入聚合物内部，使之体积膨胀。（出现溶胀的原因：聚合物分子和溶剂小分子运动速度差别悬殊，小分子扩散快，进入到大分子内部。） 无限溶胀和有限溶胀。 （2）溶解：溶质分子分散到了溶剂分子当中，以分子状态存在。形成的溶液是处于热力学平衡状态的真溶液。 （3）聚合物的溶解过程：非结晶线形结构的聚合物，先溶胀，再溶解； 结晶聚合物，先熔融，再溶解 对于交联聚合物，只溶胀，不溶解。 2.溶度参数：，内聚能密度的平方根。 表示：高分子与溶剂分子之间的相互作用能力大小的参数。 两溶度参数越相近越容易溶解。 如何测定溶度参数：线性聚合物：取使溶液特性粘度为极大值的溶剂的溶度参数；（将不同系列的溶剂溶解了高分子后，粘度最大的的溶剂的溶度参数即为聚合物的溶度参数） 交联聚合物：取平衡溶胀度最大的溶剂的溶度参数为聚合物的溶度参数；（溶胀在一系列溶剂中，用溶胀度最大的溶剂的溶度参数作为它的溶度参数） 3. 非晶态高聚物：先溶胀，再溶解。 非极性晶态高聚物：先熔融，再溶解。 极性晶态高聚物：由于高聚物的极性基团与溶剂之间的强相互作用而放热，破坏了晶体结构，然后按非晶态高聚物一样，先溶胀，后溶解。 低交联度的高聚物：只溶胀，不溶解。 4.溶剂选择原则：极性相近原则；溶剂化原则；溶度参数相近原则（仅对非极性聚合物有效，对极性无效）。 5. ?温度：对每一种溶剂，均能找到使高分子与高分子，和高分子与溶剂，和溶剂与溶剂这些作用力达到平衡的温度，此温度即为?温度； ?溶剂：在一定温度下，使高分子与高分子，和高分子与溶剂，和溶剂与溶剂这些作用力达到平衡的溶剂。 6.哈金斯参数，又叫相互作用参数，表示高分子与溶剂混合时相互作用能的变化大小。 和溶液性质和温度关系：在?溶剂下，当x1=1/2时，随着T↑，x1↓。 第四章 1.高聚物的转变：聚合物有运动单元的多重性，当T、频率变化，不同的运动单元开始运动，聚合物的力学性能、电学性能等发生变化。 聚合物的力学状态：三态：玻璃态；高弹态；粘流态。 玻璃化转变：玻璃态和高弹态的转变；粘流转变：高弹态和粘流态之间的转变。（如右图） 1区：玻璃态（刚硬的玻璃体，链段运动被冻结，只有键角、键长变化）； 2区：玻璃态－高弹态转变区（链段开始运动，松弛明显）； 3区：高弹态（柔软的固体，链段运动，整链因缠结而不动）； 4区：高弹态－粘流态转变区（松弛明显）； 5区：粘流态（整链运动，也有链段运动。分子流动，不可逆形变）。 玻璃化转变温度Tg：塑料最高、橡胶最低使用温度； 粘流温度Tf：加工成型的温度Tf－Td 高分子运动的时温等效原理：升高温度与延长时间对分子运动时等效的；对粘弹行为也是等效的。 低温长时=高温短时。 玻璃化温度：玻璃化转变对应的温度即为玻璃化温度。随着温度的升高或降低，链段开始或冻结的温度。 假塑性流体：是非牛顿流体，不符合牛顿定律。流动曲线呈凸形。表观粘度随着应力和应变↑而↓。 WLF方程：计算2个温度之间的时间移动因子的方程。 2.高分子运动的特点：（1）高分子运动单元具有多重性（2）分子运动的时间依赖性，是一个松弛过程（3）分子运动的温度依赖性，升高温度，①增加了热运动的动能，达到所需克服的位垒，激发该运动；②使体积膨胀，运动单元开始自由运动。 3. 非晶态和交联聚合物晶态聚合物 4.Tg↓，有利于链段运动。 影响高聚物玻璃化温度的因素：（高分子第9章习题3） 主链的柔顺性↑；↓。 （饱和单键组成的聚合物， -C-C-，-C-N-，-C-O-，-Si-O-等，柔顺性较好；主链中引入孤立双键，Tg↓；主链中引入共轭双键、芳环或芳杂环，Tg↑） 取代基；侧基极性弱，位阻小，对称性好，柔性侧链越长→Tg↓。 分子量↑；↓（当分子量足够大时，分子量与Tg无关）。 交联度↓，分子链运动受约束的程度↓，分子链柔顺性↑，Tg↓。 链间的相互作用； 外力作用，Tg↓ 实验速率慢/外力作用慢，Tg↓ 增塑剂，Tg↓； 共混，两组分相容——1个Tg；不相容——两个；部分相容——两个Tg接近； 共聚，无规共聚物——只有1个Tg； 嵌段共聚物和接枝共聚物——两相相容则1个Tg；不相容则2个。 为了满足各种用途对聚合物的不同要求，除了选择适当的聚合物外，还可通过增塑、共聚、交联和共混等途径使某种聚合物的在一定范围内改变。 5.不同方法测得的Tg值不可以互相比较，因为玻璃化温度是链段开始的温度，链段的运动是个松弛过程，并非热力学相变，松弛过程与与升温速度、测量方法有关。条件不同时，玻璃化温度不同。 6.结晶融化：是个热力学平衡过程，有相变；与升温速度和测量方法无关。 玻璃化转变：链段运动，松弛过程。非热力学平衡过程，无相变；与……有关。类似二级相变，但是不是。 7.凸型。先出现玻璃化转