第四章化学反应速度与化学平衡.pptVIP

第四章 化学平衡和化学反应速率 本章习题 P66-69 7，8，14，12, 17，18，20 Em E0 Ea E*m E 气体分子能量分布示意图 Ea特点： Ea均为正值。 不同的反应，Ea不同；同一反应的不同途径Ea不同。 Ea与反应物本性及途径有关，与c、T 无关。 其它条件一定时， Ea ↓ , v ↑ （Ea是反应进行的能量障碍—能垒） 4.根据碰撞理论讨论影响化学反应速率的因素： v = zfp z为单位体积内的碰撞频率， z∝c f为活化分子分数（能量因子） p为碰撞时的方位因子 基元反应：A+B→products v = z fp=z’ [A][B]e-Ea/RTp=A e-Ea/RT [A][B] v= k[A][B] 质量作用定律 k = Ae -Ea/RT Arrhenius 方程式 4.7.2 过渡态理论（活化络合物理论） 过渡态理论要点： 两个具有足够能量的反应物分子相互碰撞，形成 一个高能量的过渡状态—活化络合物，此络合物 极不稳定，既可恢复成反应物，又可转化为产物. 当产物的能量比反应物能量低很多时，主要变成 产物 例题：已知某反应A+B=C+D 在400K时 K θ＝1； 在500K时Kθ ＝4 。求反应的 △rGmθ和△rSmθ 解 4. Le Chatelier原理 定义 ：假如改变平衡体系的条件之一，如温度、压力， 或浓度，平衡就向减弱这个改变的方向移动 例如，在下述平衡体系中，增大HAc的浓度，平衡右移， 可部分消除HAc浓度增大。 适用范围: 已达平衡的系统。对于非平衡系统，其变化方向 只有一个，那就是自发地向着平衡状态的方向移动。 HAc + H2O ＝ H3O+ + Ac- 问题的提出： 2H2(g) + O2(g) = 2H2O(g) △r G mθ = -228 kJ.mol-1 在标准状态下为自发反应 但在室温下几乎观察不到它们的反应，例如可以在空气中将Zn片放入盐酸中制备氢气，不用担心爆炸 即△r G mθ0 （或△r G m0 ）只能说明化学反应从某一反应物状态变成某一生成物状态的可能趋势 如果不指明反应物及生成物的状态，是不可能计算出相 应的△r G m 反应速率理论 化学动力学 反应速率理论 反应机理 影响反应速率的因素 浓度 温度 催化剂 4.3.1 平均速率与瞬时速率 平均速率 反映了某段时间物质的反应速率， 瞬时速率 体现了某一时刻物质的反应速率， 两者的共同缺点:不同的物质，反应速率不同。 4.3 化学反应速率及其表示方法 A 切线的斜率 4.3.2 定义：单位体积内反应进度随时间的变 化率。 单位：mol?L-1?时间-1 说明：1．反应速率皆为正值，故以反应物表示时取负号。对于气相反应，可以用分压（dp）代替浓度(dc) 2． 化学反应速率指整个反应的速率，其数值只有一个，与选择何种物质表示无关，但与化学反应的计量方程式写法有关 示例 N2 + 3H2 2NH3 4.4 浓度对反应速率的影响 4.4.1 反应机理(reaction mechanism)： 化学反应进行的实际步骤，即实现化学反 应的各步骤的微观过程。 例： H2(g) + I2(g) = 2HI (g) I2(g) 2I (g) 快反应 H2(g) + 2I(g) = 2HI (g) 慢反应 控制速率步骤 4.2.2 基元反应与非基元反应 基元反应 ：由一步完成的反应 CO(g) + H2O (g) = CO2 (g) + H2 (g) 非基元反应：经过多步完成的反应 H2(g) + I2(g) = 2HI (g) 两步： I2(g) 2I (g) H2(g) + 2I(g) = 2HI (g) 3 基元反应和反应分子数 基元反应(elementary reaction)： 一步就能完成的化学反应 CO(g) + H2O (g) = CO2 (g) + H2 (g) 反应分子数(molecularity of reactio