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碳单质及其衍生物
在学术界,一般认为金刚石、石墨、碳
笼原子簇、线型碳是碳的几种同素异形体。
金刚石,原子晶体,碳原子间以sp3杂
化成键;
石墨,混合键型或过渡型晶体,碳原
子间以sp2杂化成键;无定形碳和碳黑都
是微晶石墨。
富勒烯(碳笼原子簇),分子晶体,
碳原子间以s030p.695杂化轨道成键(3
条σ键);碳原子上还有条π轨道
(ssp915):
线型碳,分子晶体,碳原子间以
sp杂化成键。
其稳定性为:线型碳石墨金
刚石富勒烯。
1金刚石
金刚石主要用于精密
机械制造、电子工业、光
学工业、半导体工业及化
学工业。天然金刚石稀少,
只限于用作装饰品,因此
人工合成金刚石正在成为
碳素材料中的重要研究开
发领域
●金刚石的合成
金刚石合成已有四十多年的历史。
已报道的合成方法大致可分为两类:
★石墨转化法
C(石墨)C(金刚石)
△Hn0=1828 k,].mol-1
△G,0=2796 kJmol-1
△Sm0=-325 kJ mol-1
由热力学得知,在等温条件下,反应的
自由能与压力变化遵循如下规律
△Gr=MH-TASr+△wP
0
式中△G、△厢△S别表示压力为P和温度为T
时的自由能、热焓和熵的变化;
△V=V
金刚石
石墨
可见常温常压下石墨转化为金刚石是非自发的,
但在高温和高压(由疏松到致密)下可能实现这种转
化。其温度和压力条件因催化剂的种类不同而不同。
石墨转化法可分为静态超高压高温法和
动态法两种
●静态超高压高温法用高压设备压缩
传压介质产生3~10GPa的超高压,并利用
电流通过发热体,将合成腔加热到1000
2000℃高温。其优点是能较长时间保持稳定
的高温高压条件,易于控制。该法可得到磨
料级金刚石,但设备技术要求高。
●动态法利用动态波促使石墨直接
转变成金刚石。动态冲击波可由爆炸
强放电和高速碰撞等瞬时产生,在被冲
击介质中可同时产生高温高压,使石墨
转化为金刚石。该法作用时间短(仅几
微秒),压力及温度不能分别加以控制,
但装置相对简单,单次装料多,因而产
量高。产品为徼粉金刚石,可通过烧结
成大颗粒多晶体,但质量较差。
★气相合成法CVD法)
气相法是用含碳气态物质作碳源,产物往
往是附在基体上的金刚石薄膜。研究表明,含
碳气态物质在一定高温分解出的甲基自由基,
甲基自由基相当于金刚石的活性种子。因为金
刚石中的碳处于sp3杂化状态,甲基中的碳也
处于sp3杂化状态,甲基自由基分解后便以金
刚石的形式析出。
碳氢化合物一整解→甲基一热(表面石墨
原料气
氢气一均裂一原子氢金刚石甲基(CH)
气相合成法又可分为
●热丝CVⅦ法
●等离子体化学气相沉积法(PCV法)
●燃烧火焰法
CH+H
CH+Hz
水冷管
石英管
基样
导波管
基样
内焰
外焰
蹄
基体
焰芯
托盘
套管
焰炬
C2H2+02
热丝CVD法
PCVD法
火焰法
金刚石的三种气相合成法
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