《无机及分析化学》教案..pdf

第 二 章 化 学 热 力 学 初 步 化学是研究物质的组成、 结构、 性质及其变化规律的科学。 化学研究的核心部分是化学反 应，而化学反应的进行大多伴有能量的变化，包括热能、电能、光能等。一个化学反应能否发 生、反应的限度如何以及反应过程中的能量变化情况，正是化学热力学研究的基本问题。 第一节 热力学第一定律 1-1 基本概念和术语 1. 1. 体系和环境 热力学中，把研究的对象称为体系，把体系之外而与体系有关的部分称为环境。 根据体系与环境之间的关系，可将体系分为三类： 敞开体系：体系和环境之间既有物质交换，又有能量交换。 封闭体系：体系和环境之间没有物质交换，只有能量交换。 孤立体系：体系和环境之间既没有物质交换，也没有能量交换。 在热力学中，我们主要研究封闭体系。 2. 2. 状态和状态函数 由一系列表征体系性质的物理量所确定下来的体系的存在形式称为体系的状态。 在热化学中，系统的状态通常是指热力学平衡态。在此状态下，系统的所有性质均不随 时间而变化。具体的说，它应该同时满足以下四个条件。 （1）热平衡（ thermal equilibrium ） （2 ）力平衡（ mechanical equilibruim ） （3 ）相平衡（ phase equilibruim ） （4 ）化学平衡（ chemical equilibruim ） 籍以确定体系状态的物理量称为体系的状态函数。 状态函数具有如下特点： （1） （1） 体系的状态一定，状态函数值就一定； （2 ） （2 ） 体系的状态改变，状态函数值就可能改变。状态函数的变化值只与体 系的始态和终态有关，而与变化的途径无关； （3 ） （3） 在循环过程中，状态函数的变化值为零。 根据体系的性质与体系中物理量之间的关系，可分为广度性质（又称量度性质或广延性 质）和强度性质： 广度性质：数值上与体系中物质的量成正比，即具有加合性。如体积 V、质量 m、物质的 量 n、热力学能 U、焓 H、熵 S、自由能 G等 强度性质：数值上与体系中物质的量无关，即不具有加合性。如温度 T、压力 P、密度、 浓度等。 两个量度性质相除有时就转化为强度性质，如 m/V=密度、 V/n=Vm. 将整个系统任意地划分成若干部分，如将烧杯中的溶液分成好几份。状态函数温度 T、压 力 P、密度、浓度等在整体和部分中的数值是相同的，这类状态函数称为系统的强度性质。强 度性质表现系统“质”的特征，不具有加和性。另一些状态函数，如体积 V、质量 m、物质的 量 n 等，在整体和部分中的数值是不相同的，与所含物质的多少成正比，这类状态函数称为 系统的广延性质。广延性质表现系统“量”的特征，具有加和性。 3. 过程和途径 体系状态发生变化时，变化的经过称为过程； 体系由始态到终态，完成一个变化过程的具体步骤称为途径。 （1）等温过程：过程中体系的温度保持不变，且始终与环境的温度相等 （2 ）等压过程：过程中体系的压力保持不变，且始终与环境的压力相等 （3 ）等容过程：过程中体系的体积始终保持不变 （4 ）绝热过程：过程中体系与环境之间没有热交换 （5 ）循环过程：体系经一系列变化后又恢复到起始状态的过程 4. 体积功和 p-V 图 体积功 W=pΔV p-V 图 ：外压 P对体系的体积 V 作图，得到的曲线叫 p-V 线（图）。p-V 线下覆盖的面积 可用以表示体积功的数值。 化学反应涉及较广的是体积功，除体积功以外的其他功统称为非体积功（如电功、磁功、 表面功）。 5. 热力学能（内能） 内能：体系内一切能量的总和，又叫做体系的热力学能（