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第二章 生药的主要化学成分及分析方法;目录
一、糖类化合物
二、苷类化合物
三、醌类化合物
四、苯丙素类化合物
五、黄酮类化合物
六、萜类
七、挥发油
八、环烯醚萜类;九、皂苷类
十、强心苷类
十一、生物碱
十二、有机酸
十三、鞣质
十四、氨基酸、蛋白质和酶类
十五、油脂和蜡类
十六、树脂类
十七、植物色素类
十八、无机成分 ;第二章 生药的主要化学成分及分析方法
一、糖类化合物
概述
糖(saccharides)是多羟基的醛或酮及其衍生物聚合物的总称,通式Cx(H2O???y 。
单糖类 及其衍生物
低聚糖类 及其衍生物
多聚糖类 及其衍生物 ;(一)单糖类:(CH2O)n ( n=5~7-8)
结晶性,有甜味;
易溶于水,可溶于稀醇
难溶于高浓度乙醇
不溶于乙醚、苯、氯仿;
具旋光性与还原性。;;;;(二)低聚糖类:(寡糖)
由2~9个单糖分子聚合而成。
结晶性,有甜味;
易溶于水
难溶或不溶于有机溶剂;
有的有还原性如麦芽糖等
有的无还原性、如蔗糖等。; OH;(三)多聚糖类 (多糖)
由10个以上单糖分子缩合而成。
均多糖(1种单糖),杂多糖(2种以上单糖)
纤维素、淀粉、菊糖、粘液质、果胶、树胶。;1 结构特征与分类
1.1 植物多糖
(1) 淀粉(Starch)是由数百个葡萄糖(1α-4)分子缩合而成的D-葡聚糖,水解后生成葡萄糖
淀粉为白色粉末.
不溶于冷水与有机溶剂
在水中加热可部分溶解并膨胀、糊化成胶状液,极难过滤,
含淀粉多的中草药在提取时最好用乙醇为溶剂,或于水提液中加乙醇使沉淀而除去。;淀粉由约73%胶淀粉(1α-6支链淀粉,在热水中成粘胶状,遇碘液显紫色)与约27%糖淀粉(直链淀粉,可溶于水,遇碘液显蓝色)组成。
淀粉遇碘显蓝紫色,加热后蓝紫色消失,放冷后又复出现,此性质可以鉴定淀粉是否存在。;(2) 果聚糖 菊糖(inulin)又称菊淀粉,由35个D-果糖(2β-1)分子聚合而成,末端为蔗糖。分子量较淀粉小,约5000。
广泛分布于菊科植物中。
菊糖为颗粒状晶体
可溶于热水,微溶或不溶于冷水和有机溶剂
遇碘不显色。在鉴定上可作为特征之一.;(3)树胶(Gums)是植物受伤后从伤口渗出的浓稠液体,在空气中逐渐干燥成固体。
大分子化合物的混合物(D-半乳糖、L -阿拉伯糖、4-甲基-D-葡萄糖醛酸)其化学结构似多糖,但含有羧基,此羧基多与钾、钙、镁结合成盐,水解后产生单糖与糖醛酸。
树胶在??中可膨胀形成胶体溶液,
不溶于有机溶剂,
可与醋酸铅或碱式醋酸铅溶液产生沉淀。
作赋形剂、混悬剂。;(4) 粘液质:(Mucilages)多存在于植物的粘液细胞内。白及、车前子等。其化学组成与树胶相似。
提取所得的粘液质多为无定形固体。
在热水中可膨胀形成胶体溶液,冷后成冻状,如果胶;
不溶于有机溶剂;
可与醋酸铅溶液产生沉淀
乙醇可使之沉淀析出。
润滑剂、混悬剂。;(5) 纤维素(cellulose)
3000-5000分子的D-葡萄糖通过1β→4苷键以反向连接聚合而成的直链葡萄糖,分子结构直线状,不易被稀酸或碱水解。
;;2 分布及活性
2.1 分布于植物、动物
2.2 活性
(1)增强免疫、抗肿瘤
银耳多糖、灵芝多糖、香菇多糖、猪苓多糖
人参多糖、刺五加多糖、黄芪多糖
(2)抗凝血
肝素
(3)防止血管硬化
硫酸软骨素;3 理化性质及鉴别
3.1 理化性质
无定形化合物,无甜味与还原性;
难溶于水(纤维素、半纤维素、甲壳素);
溶于水 黏液质、菊糖、肝糖(肝淀粉、糖原),
有的与水加热可形成糊状或胶体溶液(淀粉),不溶于有机溶剂;
水解后生成单糖或低聚糖,可有旋光性与还原性。
;3.2 鉴别反应 多糖水解后用
显色 Fehling 、Molish反应,成脎试验
纸色谱(Paper Chromatography,PC )
薄层色谱(Thin Layer Chromatography,TLC)
GC、GC-MS(多糖水解后,单糖制成甲醚、乙酰化)定性定量;含糖、多糖及其苷类中药鉴别
粉末5g,水50mL,50~60℃水浴加热lh,滤液供以下试验。
(1)斐林试验(Fehling)
产生红色氧化亚铜沉淀示有还原糖存在。
水解前呈负反应,水解后显正反应,或水解后产生氧化亚铜红色沉淀较前为多,表明含有还原糖的苷或为低聚糖与多糖类。
;(2)α-萘酚(Molisch紫环反应)试验
加5%α-萘酚乙醇溶液2~3滴,摇匀,沿管壁缓缓加入0.5mL浓硫酸,如在两液交界面处有紫红色环,表明含有糖类或苷类。
此反应为单糖、低聚糖、多聚糖及糖的衍生物如苷类的共同反应。
检识属于何类成分时,尚须配合其他反应。
多糖类遇浓硫酸被水解成单糖,单糖被浓硫酸脱水闭环,形成糠醛类化
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