溶液中的酸碱平衡[文字可编辑].ppt

07:18 酸碱的质子理论的优缺点： 优点： 1. 与电离理论相比，质子理论 扩大了酸碱的范围 ，特别是碱的范 围， OH - 离子只不过是负离子碱的一种，除此以外还有 I - 、 Br - 、 S 2- 、 O 2- 、 CN - 等和一些络合离子及中性分子。布朗斯特的质子 理论还适用于气体物质，如 HCl+NH 3 =NH 4 + +Cl - 。 2. 酸碱不是孤立的，二者之间存在着 共轭关系 ，可以是分子也可 以是离子，有的离子既可以是酸也可以是碱，因此酸碱反应的实质 是共轭酸碱对之间的质子传递效应。 3. 它还可以解释电离论中 不能 解释的不电离溶剂，甚至无溶剂体 系。 缺点： 只 局限于质子的放出和接受 ，对于不含氢原子的酸碱反应则无法说 明 。 07:18 路易斯酸碱电子理论 在质子理论提出的同年， 1923 年，美国化学家路易斯不受电 离学说的束缚，结合酸碱的电子结构，从 电子对的配给和接 受 出发，提出了 酸碱的电子理论 。 路易斯认为： 酸是任何分子、离子和原子团在反应过程中能够 接受电子 对的物质 ，酸被称为电子对的接受体，简称受体； 碱是含有可以 给出电子对 的分子、离子或原子团，碱被称 为电子对的给予体，简称给体（或受体） 。 07:18 路易斯酸碱电子理论 路易斯酸和路易斯碱的分类表： 表 1 路易斯酸 表 2 路易斯碱 类型 例 类型 例 1 阳离子 H + , Ag + ， Cu 2+ 1 阴离子 OH - ,F - ,CN - 2 缺电子 化合物 BF 3 ， AlCl 3, ， SO 3 2 具有一个或 两个孤电子对 分子 NH 3 ， H 2 O, P(C 6 H 5 ) 3 3 含有 C-C 多 重建的分子 乙烯，乙 炔，苯环 07:18 路易斯酸碱电子理论 酸和碱反应是碱的未共用电子对通过配 位键跃迁到酸的空轨道中，生成酸碱配 合物的反应。如 : 07:18 路易斯酸碱电子理论 07:18 三、酸碱在水溶液中的质子传递平衡 —— 酸碱的解离平衡 本部分将讨论酸碱平衡、酸碱强 度的定量标准、 K a 和 K b 的关系、稀释 定律、同离子效应、盐效应 。 强酸、强碱在水溶液中有解离平衡吗？ 2020/4/10 3-2-1 解离平衡和解 离常数 3-2-1 解离平衡和解离常数 一元弱酸 HA(aq) H + (aq) + A - (aq) 弱电解质在水溶液中部分解离，存在解离平衡。 [ c (H + )/ c ][ c (A - )/ c ] [ c (HA)/ c ] K i (HA)= c (H + )· c (A - ) c (HA) 简化为 K i (HA)= 解离平衡 K i —— 标准解离常数 K a 、 K b —— 分别表示弱酸、弱碱标准解 离常数 2020/4/10 K i 越小 , 弱电解质解离越困难 , 电解质越弱。 弱电解质：一般 K i ≦ 10 -4 中强电解质： K i =10 -2 ~10 -3 解离常数 K i 可表示弱电解质 解离程度大小 。 K i 与 浓度无关 ，与 温度有关 。 由于温度对 K i 影响不大，一般可不考虑 其影响。 2020/4/10 例 试计算 298.15K 、标准态下 K a (HOAc) 值。 解： HOAc H + + OAc - ? r G m /(kJ· mol -1 ) -396.46 0 -369.31 ? r G m =[(-369.31)-(-396.46)]kJ· mol -1 =27.15 kJ· mol -1 - ? r G m -27.15 × 1000 RT 8.314 × 298.15 ln K = = = - 10.95 K a (HOAc)= 1.8 × 10 -5 07:18 （一）水的质子自递平衡和水的离子积 二、水的解离平衡 半反应 1 H 2 O H + + OH - 酸 1 碱 1 半反应 2 H + + H 2 O H 3 O + 碱 2 酸 2 水分子间也可发生质子传递反应，称为 水的质子自递反应 (proton self-transfer reaction) 总反应 H 2 O + H 2 O OH - + H 3 O + 酸 1 碱 2 碱 1 酸 2 平衡常数表达式 H + + OH - H 2 O H + K = [OH - ] [H 2 O] [H 2 O] [H 3 O + ] 07:18 说 明 合并常数，则 K w = [H 3 O + ] [OH - ] 或 K w