物理化学-第五章-化学平衡课件.doc

PAGE / NUMPAGES 第五章 化学平衡 没有达到平衡的化学反应，在一定条件下均有向一定方向进行的趋势，即该类反应过程均有一定的推动力。随着反应的进行，推动力逐渐减小，最后下降为零，这时反应达到最大限度，反应系统的组成不再改变，于是达到化学平衡状态。这表明反应总是向着平衡状态变化，达到化学平衡状态，反应就达到了限度。 §5.1化学反应的方向及平衡条件 对于一任意化学反应，随反应的进行，各组分的物质的量及系统的吉布斯函数都发生变化，在恒定T，P，时有 将反应进度代入上式，整理得 根据恒温恒压条件下的吉布斯函数判据可有： 若，即，反应正向进行，反应物自发生成产物； 若，即，反应不能自发正向进行； 若，即，反应达平衡。 化学反应亲和势A定义为： A是状态函数，体系的强度性质。用A判断化学反应的方向具有“势”的性质，即： A0 反应正向进行； A0 反应逆向进行； A=0 反应达平衡。 §5.1理想气体反应的等温方程及标准平衡常数 理想气体反应的等温方程 对于恒温恒压理想气体化学反应，将代入关系式得 式中为各反应组分均处在标准态时，每摩尔反应进度的吉布斯函数变，称标准摩尔反应吉布斯函数，用表示。 令 称为压力商 则理想气体反应的等温方程： 2.理想气体反应的标准平衡常数 当反应达到平衡即 式中为反应的平衡压力商，以 表示，并称之为标准平衡常数。 即，它仅是温度的函数，是量纲为一的量。 代入有 标准平衡常数定义为 化学反应等温式也可表示为： 恒温恒压下：，反应向右自发进行； ，反应向左自发进行； ，反应达平衡。 3．相关化学反应标准平衡常数之间的关系 当几个化学反应之间有线性加和关系时称它们为相关反应。 因为吉布斯函数是状态函数，若同一温度下，几个不同化学反应具有加和性，这些反应的也具有加和性。 值得注意的是，即使对于同一化学反应，若书写化学反应式时计量系数不同，则摩尔反应进度的不同，也将不同。 4.有纯凝聚态物质参加的理想气体化学反应 若理想气体化学反应中还有纯固体或纯液体物质参加时，在常压下纯凝聚态物质的化学势可近似等于其标准化学势，即（cd表示凝聚态）。 因而在等温方程中，包含了所有参加反应的物质的，但和只包括气体的平衡分压。即。 5.理想气体反应平衡常数的不同表示法 平衡常数常见表示法： 以上四个平衡常数与的关系： （1）与 （2）与 （3）与 （4）与 §5.3平衡常数及平衡组成的计算 1. 及的计算 计算的三种方法 （1）通过化学反应的和来计算 （2）通过计算 （3）通过相关反应技计算（如前） 2. 的实验测定及平衡组成的计算 的实验测定： （1）物理方法 直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量，如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。 （2）化学方法 用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止，然后用化学分析的方法求出平衡的组成。 平衡组成的计算： （1）平衡转化率是达到平衡后，反应物转化为产物的百分数。 （2）转化率是指反应结束时，反应物转化为产物的百分数。 （3）平衡产率是达到平衡后，反应物转化为某产物的百分数。 （4）产率是指反应结束时，反应物转化为某产物的百分数。 反应达平衡时，用反应物和生成物的实际压力、摩尔分数或浓度代入计算，得到的平衡常数称为经验平衡常数，一般有单位。例如，对任意反应： 开始 0 0 平衡 平衡 ， §5.4 温度对标准平衡常数的影响 1.范特霍夫方程 根据Gibbs-Helmholtz方程： 若反应物质都处于标准态，则有： 所以 这就是范特霍夫方程的微分式 对吸热反应，，升高温度，增加，对正反应有利。 对放热反应，，升高温度，降低，对正反应不利。 2.不随温度变化时的计算 若温度区间不大，可视为常数，积分式为： 定积分式为： 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 不定积分式为： 如有多组下的数据，作图可得一直线，由直线的斜率及截距即可确定及。 3.随温度变化时的计算 若化学反应的，尤其是温度变化的范围很大时，应将表示成的函数代入范特霍夫方程的微分式，然后积分。 代入范特霍夫方程 不定积分： 此式即为与的函数关系式。 §