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8.3 晶体的相变 相变的分类 分类方法有很多,目前有以几种: 一、按热力学分类 二、按相变方式分类 三、按质点迁移方式分类 第八章 晶体结构及其变化 ? 晶体不仅与我们的日常生活密不可分, 而且在许多高科技领域也有着重要的应 用。晶体的外观和性质都是由其内部结 构决定的: 8.1 晶体结构参数及其表达 1. 晶体的对称性 ? 晶体的对称性由晶体的 空间群 表示 . 空间群中包 含了晶体所属的晶系 / 点群 / 晶格 / 对称元素的分 布等情况 . 我们根据这些信息可以作出它的等效 点系 . 一个晶体结构可以视为由原子构成的平移 格子相互叠加而成 , 同种原子的格子由点群联系 起来 . 例如 NaCl 的晶体结构 ,Na 离子构成立方面 心格子 ,Cl 离子构成的也是立方面心 . 这两种格 子穿插叠加构成了氯化钠的晶体结构 . 2. 晶胞 ? 空间点阵必可选择 3 个不相平行 的连结相邻 两个点阵点的单位矢量 a , b , c ,它们将点阵划 分成并置的平行六面体单位,称为点阵单位。相 应地,按照晶体结构的周期性划分所得的平行六 面体单位称为晶胞。矢量 a , b , c 的长度 a , b , c 及其相互间的夹角 α , β , γ 称为点阵参数或晶 胞参数。 ? 晶胞是充分反映晶体对称性的基本结构单位。 晶胞在三维空间有规则地重复排列组成了晶体。 原子 原子的 结合 晶 体 晶体结构 空间点阵 单位晶胞的选定原则? a b c Na+1 Cl-1 ①所选的平行六面体反映阵点分 布固有的对称性 ②所选的平行六面体棱与棱之间 的夹角力求直角最多,没有直角 的话,夹角应该力求接近直角。 ③所选取的平行六面体的体积要 求最小。 属 于 8 个 小 立 方 体 3. 单胞分子数( Z ) Graphite: Z = 4 R = xa + yb + zc 4. 原子坐标 5. 原子的热参数 ? 度量原子 ( 离子 ) 随温度在平衡位置做振动的参 量,用以表征单胞内随原子随温度变化时偏离 原来位置的情况。 ? 原子在振动时,由于各向异性使得原子变成椭 球体的形状,通常用 6 个各向异性的原子振动 振幅 U11 , U22 , U33 , U12 , U13 , U23 来描 述。有时只考虑各向同性的热参数,此时热参 数可简化, 其中 μ 为等效的热振动 振幅。 2 2 8 B ? ? ? 6. 晶体结构的表达及应用 ? 一般晶体结构需给出: ? 晶系; ? 晶胞参数; ? 晶胞中所包含的原子或分子数 Z ; ? 特征原子的坐标。 7. CIF 文件 ? 国际晶体学会 1991 年制定 , 作为国际晶体 学电子文件交换的标准格式 . ? 包含了晶体结构的所有信息及作者、数 据来源等。 ? 可以对这些数据直接读取进行相关的结 构图绘制和计算 ? 准确的位置 ? 欠严格 (eg 热振动 ) 晶体结构图 1. 原子 ( 离子 ) 球体堆积 (hard-sphere model) 突出化学键 still 欠严格 2. 化学键联接 (ball-and-stick model) ? 消除各向异性 3. 配位多面体 (polyhedral model) ? 根据所强调的内容 ? 晶体学软件的使用 4. 多种方式综合 晶体结构参数及其表达 CaTiO 3 ( Pbnm ) 的晶体结构 a b Ca+2 Ti+4 O -2 a b c Ca+2 Ti+4 O -2 a c Ca+2 Ti+4 O -2 b c Ca+2 Ti+4 O -2 [100] [010] [110] [001] 8.2 固溶体、类质同像和型变 一、 固溶体: 当材料由液态结晶为固态时,组成元素间会象溶液那样 互相溶解,形成一种在某种元素的晶格结构中包含有其它元 素原子的新相,称为固溶体。与固溶体的晶格相同的组成元 素称为溶剂,在固溶体中一般都占有较大的含量;其它的组 成元素称为溶质,其含量与溶剂相比为较少。 固溶体即一些 元素进入某一组元的晶格中,不改变其晶体结构,形成的均 匀相。 溶质原子溶入固溶体中的量称为固溶体的 浓度 。在一定的 条件下,溶质元素在固溶体中的极限浓度叫做溶质元素在固溶 体中的 溶解度 。浓度或溶解度一般用
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