聚合物的分子量测定[文字可编辑].pptVIP

聚合物的分子量及分布的测定 汇报人：徐杰 汇报提纲 前言 1 聚合物相对分子质量的统计意义 2 聚合物分子量的测定方法 3 4 小结 高分子材料及其制品的力学性能 高聚物的流变性质 聚合物加工性能和加工条件的选择 具体聚合反应研究 具体聚合物的结构研究 聚合物 分子量 分子量分布 聚合物的分子量及分子量分布 前言 研究聚合物及高分子材料性能的最基本数据之一 低分子物质 分子量为 确定 值 较低分子物质 大几个数量级 聚合物的分子量 多分散性 M O j (M) 测定 平均 分子量 聚合物相对分子质量的统计意义 ? 平均分子量 假定在某一高分子试样中含有若干种相对分子质量不相等的 分子，种类数用 i 表示，第 I 种分子的相对分子质量为 M i ，摩尔数 为 n i ，重量为 w i ，在整个试样中的重量分数为 W i ，摩尔分数为 N i ， 则这些量之间存在下列关系： n n i i ? ? w w i i ? ? i i N n n ? i i W w w ? 1 ? ? i i N ? ? i i W 1 i i i M n w ? 聚合物相对分子质量的统计意义 ? 数均分子量 以数量为统计权重的数均相对分子质量，定义为 ? 重均分子量 以重量为统计权重的重均相对分子质量，定义为 ? ? ? ? ? ? i i i i i i i i n M N n M n n w M ? ? ? ? ? ? ? ? i i i i i i i i i i i i i i w M W w M w M n M n M 2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? i i i i i i i i i i i i i i i i z z M n M n M w M w z M n M 2 3 2 常用的平均相对分子质量 ? z 均相对分子质量 以 z 值为统计权重的 z 均相对分子质量， z i 定义为 w i M i ，则 z 均相对分子质量 的定义为 常用的平均相对分子质量 ? 粘均分子量 用粘度法测得稀溶液的平均相对分子质量为粘均相对分子质量，定 义为 : ? ? 1 ] [ ? ? i i i v M W M 这里的 a 是指 [ h ]= KM a 公式中的指数，通常在 0.5~1 。 根据定义式，很易证明： 当α=1时 , 当 α= -1 时 , 对于单分散试样， 对于多分散试样， 1 1 i i i i v i i i n M w M M w n M ??? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 分子量分布宽度 ? 用于表征多分散性 （ polydispersity ）的参数主要有 两个 ? 多分散系数（ Heterodisperse Index ，简称 HI ） ? 分布宽度指数 对于多分散试样， d 1 或 σ n 0 (σ w 0 ）对 于单分散试样， d = 1 或 σ n =σ w = 0 高聚物 d 阴离子聚合“活性”聚合物 1.01~1.05 加成聚合物（双基终止） 1.5 加成聚合物（歧化终止）或缩聚 物 2.0 高转化率烯类聚合物 2~5 自动加速生成的聚合物 5~10 配位聚合物 8~30 支化聚合物 20~50 类 型 方 法 适用范围 分子量意义 测量类型 化学法 端基分析法 3 × 10 4 以下 数均 绝对 热力学法 冰点降低法 5 × 10 3 以下 数均 相对 沸点升高法 3 × 10 4 以下 数均 相对 气相渗透法 3 × 10 4 以下 数均 相对 膜渗透法 2 × 10 4 ～ 1 × 10 6 数均 绝对 光学法 光散射法 1 × 10 4 ～ 1 × 10 7 重均 绝对 动力学法 超速离心沉降平衡法 1 × 10 4 ～ 1 × 10 6 重均， Z 均 相对 粘度法 1 × 10 4 ～ 1 × 10 7 粘均 相对 色谱法 凝胶渗透色谱法 （ GPC ） 1 × 10 3 ～ 1 × 10 7 各种平均 相对 聚合物分子量的测定方法 端基分析法 (end-group analysis) ? 化学滴定 利用被测聚合物的末端含有可进行化学反应的基团，通过化学滴定的方法测定这些 端基的量，进一步求出其数均分子量。 M n =w/n=w· x/(C· V) 其中： x------ 每个分子含端基的数目； V------ 消耗标准溶液的体积； C------ 标准溶液的浓度 。 ? 适用条件 相对分子量在 3 × 10 4 以下； 只适用于那些分子结构明确的聚合物： （ 1 ）每个分子的端基数目确定； （ 2 ）所有端基与给定的小分子化合物按照确定的反应式进行反应。 常用的化学滴定 1. 酸值法； 2. 皂化值； 3