物理化学电化学部分电解质溶液—.pptxVIP

第七章 电解质溶液§8.1 电化学中的基本概念和电解定律 §8.2 离子的电迁移率和迁移数 §8.3 电解质溶液的电导 §8.4 电解质的平均活度和平均活度因子 §8.5 强电解质溶液理论 §8.1 电化学中的基本概念和电解定律原电池和电解池 电化学主要是研究电能和化学能之间的相互转化及转化过程中有关规律的科学。电解电能 化学能电池电化学的用途⒈电解 精炼和冶炼有色金属和稀有金属 电解法制备各种化工原料、金属复合材料和表面特种材料 电镀法保护和精饰金属 阳极钝化和氧化着色等⒉ 电池 汽车、宇宙飞船、照明、通讯、生化和医学等方面都要用不同类型的化学电源。⒊ 电化学分析 ⒋ 生物电化学能导电的物质称为导电体，通常分为两类：第一类导体又称电子导体，如金属、石墨等第一类导体的特点是：A. 自由电子作定向移动而导电B. 导电过程中导体本身不发生变化C. 温度升高，电阻也升高D. 导电总量全部由电子承担 *固体电解质，如 等，也属于离子导体，但它导电的机理比较复杂，导电能力不高，本章以讨论电解质水溶液为主。第二类导体又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等第二类导体的特点是：A. 正、负离子作反向移动而导电B. 导电过程中有化学反应发生C. 温度升高，电阻下降D. 导电总量分别由正、负离子分担正极、负极、正极：电势高的极称为正极，电流从正极流向负极。负极：电势低的极称为负极，电子从负极流向正极。阴极、阳极发生还原作用的极称为阴极。阴极：(Cathode) 在原电池中，阴极是正极；在电解池中，阴极是负极。发生氧化作用的极称为阳极。阳极：(Anode) 在原电池中，阳极是负极；在电解池中，阳极是正极。-电源+-+阴极阳极电解池在电解池中阳离子迁向阴极，在阴极上发生还原作用阴离子迁向阳极，在阳极上发生氧化作用电解质溶液-电源+-+阴极阳极电解池在电解池中阳极上发生氧化作用阴极上发生还原作用负载电阻正极负极CuZn阴极阳极CuSO4溶液ZnSO4溶液Danill电池在原电池中阳离子迁向阴极在阴极上发生还原的是阴离子迁向阳极在阳极上发生氧化的是在电极上发生反应的先后由其性质决定-电源++-PtPt电解池在电解池中，用惰性电极阳极上发生氧化作用阴极上发生还原作用电极上的反应次序由离子的活泼性决定-电源+-+CuCu电解池在电解池中，都用铜作电极阳极上发生氧化作用阴极上发生还原作用电极有时也可发生反应Faraday电解定律 Faraday 归纳了多次实验结果，于1833年总结出了电解定律⒈ 在电极界面上发生化学变化物质的质量 与通入的电荷量成正比。⒉ 通电于若干个电解池串联的线路中，当所取的基本粒子的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。已知元电荷电量 e 为 人们把在数值上等于1 mol元电荷的电量称为Faraday常数。若反应进度为 时需通入的电量为若通入任意电量Q时，阴极上沉积出金属B的物质的量 和质量 分别为：如果在电解池中发生如下反应： 电子得失的计量系数为 z+，欲从阴极上沉积出1 mol M(s)，即反应进度为1 mol 时，需通入的电量为 Q这就是Faraday电解定律的数学表达式根据电学上的计量关系若电流强度是稳定的的，则荷一价电阴极阳极荷二价电阴极 阳极荷三价电阴极 阳极荷电粒子基本单元的选取 根据法拉第定律，通电于若干串联电解池中，每个电极上析出物质的物质的量相同，这时，所选取的物质的基本单元的荷电绝对值必须相同。例如：通电于 溶液，电流强度阴极上析出已知求：⑴ 通入电荷量 ⑵ 通电时间 ⑶ 阳极上放出氧气的质量例题：若电极反应表示为解1阴极阳极析出1.20g Au(s)时的反应进度为若电极反应表示为解2阴极阳极析出1.20g Au(s)时的反应进度为Faraday电解定律的意义⒈ 是电化学上最早的定量的基本定律，揭示了通入的电量与析出物质之间的定量关系。⒉ 该定律在任何温度、任何压力下均可以使用。⒊ 该定律的使用没有什么限制条件。电流效率或§8.2 离子的电迁移率和迁移数离子的电迁移现象离子的电迁移率和迁移数离子迁移数的测定1．设正、负离子迁移的速率相等， ，则导电任务各分担2 mol，在假想的AA，BB平面上各有2 mol正、负离子逆向通过。 当通电结束，阴、阳两极部溶液浓度相同，但比原溶液各少了2 mol而中部溶液浓度不变。ABAB阴极阳极始态终态阴极部中部阳极部2．设正离子迁移速率是负离子的三倍， ，则正离子导3 mol电量，负离子导1 mol电量。在假想的AA,BB平面上有3 mol正离子和1 mol负离子逆向通过。 通电结束，阳极部正、负离子各少了3 mol，阴极部只各少了1 m