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快速凝固技术的应用研究 摘要：快速凝固技术是近年来得到广泛发展和应用的新型材料的制备技术，其特点是具有较高的冷却速率和明显的非平衡效应，本文讨论了快速凝固技术原理、快速凝固实现方法及其在金属材料中的应用。 关键词：快速凝固；应用 采用快速凝固技术制备快速凝固微晶、准晶、非晶等非平衡亚稳新型结构及功能材料，是提高传统金属材料性能、挖掘现存材料性能潜力和研究开发高性能新材料的重要手段之一，快速凝固非平衡材料技术及快速凝固理论研究是当今材料科学与工程及凝聚态物理国际前沿重要热点研究领域之一[1]。 1 快速凝固技术概述 快速凝固技术一般指以大于105K/s~106K/s的冷却速率进行液相凝固成固相，是一种非平衡的凝固过程，通常生成亚稳相(非晶、准晶、微晶和纳米晶)，使粉末和材料具有特殊的性能和用途[2]。快速凝固技术得到的合金具有超细的晶粒度，无偏析或少偏析的微晶组织，形成新的亚稳相和高的点缺陷密度等与常规合金不同的组织和结构特征。实现快速凝固的3种途径包括：动力学急冷法；热力学深过冷法；快速定向凝固法。由于凝固过程的快冷，起始形核过冷度大，生长速率高，使固液界面偏离平衡，因而呈现出一系列与常规合金不同的组织和结构特征[3]。 快速凝固材料的主要组织特征： （1）细化凝固组织，使晶粒细化。结晶过程是一个不断形核和晶核不断长大的过程。随凝固速度增加和过冷度加深，可能萌生出更多的晶核，而生长的时间极短，致使某些合金的晶粒度可细化到0.1μm以下。 （2）减小偏析。很多快速凝固合金仍为树枝晶结构，但枝晶臂间距可能有0.25μm。在某些合金中可能发生平面型凝固，从而获得完全均匀的显微结构。 （3）扩大固溶极限。过饱和固溶快速凝固可显著扩大溶质元素的固溶极限。因此既可以通过保持高度过饱和固溶以增加固溶强化作用，也可以使固溶元素随后析出，提高其沉淀强化作用。 （4）快速凝固可导致非平衡相结构产生。包括新相和扩大已有的亚稳相范围。 （5）形成非晶态。适当选择合金成分，以降低熔点和提高玻璃态的转变温度Tg（Tg/TM0.5），这样就可能失去长程有序结构，而成为玻璃态或称非晶态。 （6）高的点缺陷密度。固态金属中点缺陷密度随着温度的上升而增大，其关系式为：C=exp(-QF/RT)式中，C为点缺陷密度，QF为摩尔缺陷形成能。金属熔化以后，由于原子有序程度的突然降低，液态金属中的点缺陷密度要比固态金属高很多，在快速凝固过程中，由于温度的骤然下降而无法恢复到正常的平衡状态，则会较多的保留在固态金属中，造成了高的点缺陷密度。 2 快速凝固技术的主要方法 2.1 动力学急冷快速凝固技术 根据熔体分离和冷却方式的不同，可以分为雾化技术、模冷技术和表面熔化及沉淀技术三大类。①模冷技术。主要包括：枪法、双活塞法、熔体旋转法、平面流铸造法、电子束急冷淬火法、熔体提取法和急冷模法。②雾化技术。具体分为：流体雾化法、离心雾化法和机械雾化法。③表面熔化与沉积技术。主要有离子体喷涂沉积法和激光表面重熔法两种。 动力学急冷快速凝固技术简称熔体急冷技术，其原理可以概括为：设法减小同一时刻凝固的熔体体积与其散热表面积之比，并设法减小熔体与热传导性能很好的冷却介质的界面热阻以及主要通过传导的方式散热。通过提高铸型的导热能力，增大热流的导出速率可以使凝固界面快速推进，从而实现快速凝固[4]。 2.2 热力学深过冷快速凝固 热力学深过冷是指通过各种有效的净化手段避免或消除金属或合金液中的异质晶核的形核作用，增加临界形核功，抑制均质形核作用，使得液态金属或合金获得在常规凝固条件下难以达到的过冷度[5]。 对于深过冷熔体，其凝固过程不受外部散热条件所控制，生长速度可以达到甚至超过激冷凝固过程中的晶体生长速度。熔体深过冷却获得，理论上不受液态金属体积限制。因此，深过冷是实现三维大体积液态金属快速凝固最为有效的途径。 （1）热力学深过冷熔体的凝固特征。过冷熔体处于热力学的亚稳状态，一旦发生晶体形核，其晶体的生长速度主要取决于过冷度的大小，基本不受外部冷却条件的控制。如果过冷度足够大，熔体的凝固将远离平衡凝固，从而使深过冷熔体的凝固机制和微观组织表现出与传统凝固不同的特点。主要表现在：①晶粒尺寸的细化，这是深过冷的一个明显特征。②形成新的亚稳相，深过冷液态金属凝固过程中亚稳相的形成已被许多的研究所证实，并可划分为晶态亚稳相、微晶亚稳相、准晶态亚稳相和金属玻璃。③无偏析凝固，深过冷条件下，熔体的凝固速度很高，并有可能达到固液界面绝对稳定速度而保持平界面的凝固方式。同时，由于固液界面上的原子扩散速度远小于凝固速度，界面上几乎不发生溶质原再分配，实际的溶质分配系数近似等于1，所有的溶质均被“陷落”在生长的固相内，使凝固过程成为一种无偏析凝固。④定向生长特征，深过冷合金液的自由枝晶生长表现出定向凝固形貌