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结构化学基础
第一章量子力学基础:
经典物理学是由 Newton(牛顿)的力学, Maxwell (麦克斯韦)的电磁场理论, Gibbs(吉
布斯)的热力学和 Boltzmann (玻耳兹曼)的统计物理学等组成,而经典物理学却无法解释
黑体辐射,光电效应,电子波性等微观的现象。
黑体:是一种可以全部吸收照射到它上面的各种波长辐射的物体, 带一个微孔的空心金属球,
非常接近黑体, 进入金属球小孔的辐射, 经多次吸收,反射使射入的辐射实际全被吸收,当
空腔受热,空腔壁会发出辐射,极少数从小孔逸出,它是理想的吸收体也是理想的放射体,
若把几种金属物体加热到同一温度, 黑体放热最多, 用棱镜把黑体发出的辐射分开就可测出
指定狭窄的频率范围的黑体的能量。
规律:频率相同下 黑体的能量随温度的升高而增大,
温度相同下 黑体的能量呈峰型,峰植大致出现在频率范围是 0.6-1.0/10
且随着温度的升高,能量最大值向高频移动 .
-14S-1。
加热金属块时,开始发红光,后依次为橙,白,蓝白。
黑体辐射频率为 v 的能量是 hv 的整数倍 .
光电效应和光子学说:
Planck 能量量子化提出标志量子理论的诞生。
光电效应是光照在金属表面上使金属放出电子的现象,实验证实:
1.只有当照射光的频率超过金属最小频率(临阈频率)时,金属才能发出电子,不同金属的
最小频率不同,大多金属的最小频率位于紫外区。
2.增强光照而不改变照射光频率,则只能使发射的光电子数增多,不影响动能。
3.照射光的频率增强,逸出电子动能增强。
光是一束光子流, 每一种频率的光的能量都有一个最小单位光子, 其能量和光子的频率成正
比,即 E=hv
光子还有质量,但是光子的静止质量是 0,按相对论质能定律光子的质量是
2
m=hv/c
光子的动量: p=mc=hv/c=h/ 波长
光的强度取决于单位体积内光子的数目,即光子密度。
光电效应方程: hv(照射光频率) =W(逸出功) +E(逸出电子动能)
实物微粒的波粒二象性:
由 de Broglie (德布罗意)提出: p=h/波长
电子具有粒性, 在化合物中可以作为带电的微粒独立存在 (电子自身独立存在, 不是依附在
其他原子或分子上的电子)
M.Born (玻恩)认为在空间任何一点上波的强度(即振幅绝对值平方)和粒子出现的概率
成正比,电子的波性是和微粒的统计联系在一起, 对大量的粒子而言衍射强度(波强) 大的
地方粒子出现的数目就多概率就大,反之则相反。
不确定度关系:
Schrodinger(薛定谔)方程的提出标志量子力学的诞生 .
不确定关系又称测不准关系或测不准原理, 它是微观粒子本质特性决定的物理量间相互关系
原理, 反映了微粒波特性。 而一个粒子不可能同时拥有确定坐标和动量 (也不可以将时间和
能量同时确定) [这是由 W.Heisenberg(海森伯)提出的 ]
微观粒子与宏观粒子的比较:
1.宏观物体同时具有确定的坐标和动量可用牛顿力学描述(经典力学) ,微观粒子不同时具
有确定的坐标和动量,只能用量子力学描述。
2.宏观物体有连续可测的运动轨道,可追踪各个物体的运动轨迹加以分辨,微观粒子具有概
率分布特性不可能分辨出各个粒子的轨迹。
3.宏观粒子可以处于任意的能量状态,体系的能量可以为任意的,连续变化的数值,微观粒
子只能处于特定的能量状态, 能量的改变量不可以取任意, 连续变化的数值, 只能是分立的,
即量子化的。
4.不确定度关系对宏观物体没有实际意义,在不确定度关系式中 Planck 常数可以当作 0,微
观粒子遵循不确定度关系, h(Planck 常数 )不能看作 0,所以可以用不确定度关系来分辨微观
粒子和宏观粒子 .
直径处于纳米量级的粒子常常出现既不同与宏观物体又不同于微观物体的特性 ,因此称为
介光粒子。
量子力学的基本假设(这里牵涉到大学数学的知识,我不是很懂,希望有人可以为
我解释):
对与一个微观体系,它的状态一般可以用定态波函数(排除时间) (这也是体系中的粒子的
坐标函数还有时间函数)表示,被表示的波称为概率波。
定态波函数一般是复数形式,可表示为
Ψ=f+ji, 这个方程就是高中所学的复数,如果 的共轭复数 * ,* 则表示概率
密度,也就是通常所说的电子云,
由于空间某点波的强度与波函数的绝对值的平方成正比, 即在该点附近找到的粒子的概率正
比于 ΨΨ*。在分子或原子等体系中, 称为分子轨道或原子轨道。
波函数的简略式子是 Ψ(x,y,z);其奇偶性表示式为:
奇函数: Ψ(x,y,z)=-Ψ(-x,-y,-z)
偶函数: Ψ(x,y,z)=Ψ(-x,-y,-z )
微粒波函数的奇偶性与微粒的一个状态跃迁到另一个状态的概率有关。
由于波函数描述的波是概率波,所以函数需满
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