典型工业原料与产品分析 煤中全硫的分析 1.2煤中全硫测定.ppt

煤中硫分，按其存在的形态分为有机硫和无机硫两种。 煤中全硫记作St，全硫通常就是煤中的硫酸盐硫（记作Ss）、硫铁矿硫（记作Sp）和有机硫（记作So）的总和， 即St = Ss + Sp + So 如果煤中有单质硫（记作S），也应包含在全硫中。 艾氏卡法为标准方法、仲裁分析方法； 库伦滴定法和高温燃烧中和法为快速分析方法。 将煤样与艾氏卡试剂（Na2CO3和MgO 以质量比1+2 的混和物）混合灼烧，然后使硫酸根离子生成硫酸钡沉淀，有硫酸钡沉淀的质量计算煤中全硫的含量。 ①熔样： 煤样和艾氏卡试剂均匀混合后在高温下进行半熔反应，使各种形态的硫都转化成可溶于水的硫酸盐。煤样在空气中燃烧时，可燃硫首先转化为SO2，继而在有空气存在下，和艾氏卡试剂作用形成可溶于水的硫酸盐： 煤+空气=CO2 + H2O + SO2 + SO3 + N2 2SO2 + O2 + 2Na2CO3 = 2Na2SO4 + 2CO2 SO3 + Na2CO3= Na2SO4 + CO2 煤中原有硫酸盐与Na2CO3反应： 不可燃烧又难溶于水的CaSO4，也能同时能和艾士卡试剂作用：CaSO4+ Na2CO3→Na2SO4+CaO+CO2 难溶于水的硫酸盐MeSO4和艾士卡试剂中的Na2CO3反应如下：MeSO4 + Na2CO3 = Na2SO4 + MeCO3 ②熔块浸取 经半熔反应后的熔块，用水浸取，Na2SO4都溶入水中。未作用完的Na2CO3也进入水中，并部分水解，因此水溶液呈碱性。 ③洗滤渣，调酸性pH 约1～2 滤渣经过洗涤，把洗液和滤液合并，调节溶液酸度，使其呈酸性（pH 约1～2），其目的是消除CO32-的影响，因其也会和Ba2+在中性溶液中形成碳酸钡沉淀。 ④沉淀、洗涤、灼烧、恒量 加入Ba2+后，生成硫酸钡沉淀：SO42- + Ba2+ = BaSO4 滤出BaSO4沉淀，经洗涤、烘干、灰化、灼烧，即可称量。 ⑤空白试验： 不加煤样的条件下同样操作 ⑥结果计算： 实验仪器 实验试剂 实验结果 注意事项 (1）必须在通风下进行半熔反应，否则煤粒燃烧不完全而使部分硫不能转化为SO2。这就是为什么在半熔完毕后，用水抽提不得有黑色颗粒的缘故。 (2）在用水浸取、洗涤时，溶液体积不宜过大，当加入BaC12溶液后，最后体积应在200mL左右为宜。体积过大，虽然BaSO4的溶度积不大，但是也会影响测定值（偏低）。 (3） 调节酸度到微酸性，同时再加热，是为了消除CO32-的影响：2H+ + CO32-= H2O + CO2 (4） 在热溶液中加入BaCl2溶液以及在搅拌下慢慢滴加，都是为了防止Ba2+局部过浓，以致造成局部［Ba2+］和[SO42-]的乘积大于溶度积而析出沉淀。在上述条件下可以使BaSO4晶体慢慢形成，长成较大颗粒。 注：艾氏卡试剂中MgO 作用？ 艾氏卡试剂中的MgO具有较高的熔点（2800℃），当煤样与其混合在一起与800~850℃进行灼烧时不至于熔融，使熔块保持疏松，防止Na2SO4在不太高的温度下熔化；同时MgO能疏松反应物，使空气能进入煤样，有利于熔剂对生成硫化物的吸收。3MgO+2SO2+SO3+O2→3MgSO4 (5） 在洗涤过程中，每次吹入蒸馏水前，应该将洗液都滤干，这样洗涤效果较好。 (6） 在灼烧前不得残留滤纸，高温炉也应通风。如果这两方面不注意，BaSO4会被还原而导致测定结果偏低。BaSO4 + 2C = BaS + 2CO2 (7）每配制一批艾氏卡试剂或更换其它任一试剂时，应进行两个以上空白试验（除不加煤样外，全部操作同样品操作），硫酸钡质量的极差不得大于0.0010g，取算术平均值作为空白值。 ■仪器规范使用方面 ■操作技术方面 ■数据记录、计算方面 ■结果准确度、精密度方面 ■误差原因分析 ■检测方案方面 《典型工业原料与产品分析》课程组 * 《典型工业原料与产品分析》课程组 子学习情境1.2 煤中全硫的测定 主要内容 3 任务资讯 4 计划决策 任务实施 5 2 任务分析 任务来源 1 6 任务评价 潍坊职业学院分析检测中心承接了神华集团送检的商品煤质量检测任务，要求分析检测人员按照检测标准和规范化操作要求，完成商品煤中全硫测定并提交检测报告。 任务来源 完成商品煤中全硫测定，需要具备的基本知识和基本技能： 任务分析 样品交接常用礼仪常识、有关规定 煤试样采取、制备的方法 艾氏卡质