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内循环无梯度反应器中宏观反应动力学数据测定
气固相催化反应是在催化剂颗粒表面进行的非均相反应。如果消除了传递过程的影响,
可测得本征反应速率,从而在分子尺度上考察化学反应的基本规律。如果存在传热、传质过
程的阻力,则为宏观反应速率。测定工业催化剂颗粒的宏观反应速率,可与本征反应速率对
比而得到效率因子实验值,也可直接用于工业反应器的操作优化和模拟研究,因而对工业反
应器的操作与设计具有更大的实用价值。
A 实验目的
本实验以乙醇脱水制乙烯反应为对象,研究测定该反应的宏观动力学,拟达到如下教学
目的:
1、 巩固《化学反应工程》中有关反应动力学的知识;
2、 掌握宏观反应动力学数据的测定手段、数据的处理和参数回归方法;
3、 掌握内循环无梯度反应器的特点和操作方法。
B 实验原理
1、概述
采用工业粒度的催化剂测试宏观反应速率时,反应物系经历外扩散、内扩散与表面反应
三个主要步骤。其中外扩散阻力与工业反应器操作条件有很大关系,线速度是调整外扩散传
递阻力的有效手段,因此,在设计工业反应装置和实验室反应器时,通常选用足够的高线速
度,以排除外扩散传质阻力对反应速率的影响。本实验测定的反应速率,实质上就是在排除
外部传质阻力后,仅包含催化剂内部传质影响的宏观反应速率。
由于工业催化剂颗粒通常制成多孔结构,其内表面积远远大于外表面积,反应物必须通
过孔内扩散不同深度的内表面上发生化学反应,而反应产物则必须通过内孔扩散返回气相主
体,因此颗粒的内扩散阻力的是制约反应速率的主要因素。准确测定气固相催化反应的宏观
动力学,不仅能为反应器设计提供基础数据,而且能通过宏观反应速率与本征速率的比较,
判断内扩散对反应的影响程度,为工业放大提供依据。
2.测定方法
内循环无梯度反应器是一种常用的微分反应器,由于反应器内有高速搅拌部件,可消除
反应物气相主体到催化剂表面的温度梯度和浓度梯度,常用于气固相催化反应动力学数据测
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定、催化剂反应性能测定等。无梯度反应器结构紧凑,容易达到足够的循环量并维持恒温,
能相对较快地达到定态。
图1 所示实验室反应器,是一种催化剂固定不动,采用涡
进气 出气
V V
轮搅拌器造成反应气体在器内高速循环流动,以消除外扩散阻 0 测温管
CA0 CAf
力的内循环无梯度反应器。如反应器进口引入流量为 的原料
V 催
0
化
剂
气,浓度为C ,出口流量为 浓度为 的反应气。当反应 筐
V C
AO Af
为等摩尔反应时 ,当反应为变摩尔反应时, 可由具体
V =V V
0 浆叶
反应式的物料衡算式推导,也可通过实验测量。设反应器进口
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