7.2 石油烃类的催化裂化反应.pdf

第二节 石油烃类的催化裂化反应 2017/12/23 石油炼制工程 1 石油馏分在固体催化剂上进行的催化反应是一个复杂的物理化学 过程，这种复杂性表现在两个方面：  石油馏分是由各族烃类组成，各种单体烃分别进行多种反应，并且互 相影响。  烃类在固体催化剂上的反应不仅与化学过程有关，而且还与原料分子 与产物分子在催化剂上的吸附、扩散和脱附等传递过程有关。 2017/12/23 石油炼制工程 2 一、单体烃的催化裂化反应 1．各类单体烃的裂化反应 (1)烷烃 烷烃主要发生分解反应，例如 ： C H C H +C H 16 34 8 16 8 18 生成小分子的烷烃和烯烃，生成的烷烃还可以进一步分解成更小的分子。 2017/12/23 石油炼制工程 3  烷烃的分解多从中间的C-C键断裂，而且分子量越大越易断裂，反 应速度也越快 ； n-C H : n-C H : n-C H = 1 : 6 : 14 7 16 12 26 16 34  异构烷烃的反应速度比正构烷烃快； 在某一相同的条件下，正十六烷的反应速率是正十二烷的2.3倍，而 2,7-二甲基辛烷是正十二烷的3倍。  烷烃分解时，分子中碳链两端的碳碳键很少发生分解。 2017/12/23 石油炼制工程 4 (2)烯烃 烯烃是一次分解反应的产物，很活泼，反应速度快，在催化裂化过 程中是一个重要的中间产物和最终产物。 ① 分解反应 烯烃发生的主要反应，遵循以下规律：(与烷烃相似）  烯烃的分解反应速度比烷烃分解速度快得多  大分子的烯烃分解反应速度比小分子快  异构烯烃的分解速度比正构烯烃快 2017/12/23 石油炼制工程 5 ② 异构化反应 Ⅰ.分子骨架结构改变，正构烯烃变成异构烯烃 C C-C-C=C C-C=C Ⅱ.分子中的双键向中间方向移动 C C C C C C C C C C C C 2017/12/23 石油炼制工程 6 受氢剂 ③氢转移反应 供氢剂 烯烃环烷烃烷烃芳香烃 烯烃烯烃烷烃二烯烃 氢转移反应是催化裂化反应所特有的反应，是造成催化裂化汽 油饱和程度高的主要原因。 放热反应 2017/12/23 石油炼制工程 7 ④ 环化反应和芳构化反应 烯烃可环化成环烷烃并脱氢成为芳烃 C C C C C C C =C C