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第一章 绪论
名词解释
高分子化合物 : 指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合
物。
单体 :合成聚合物所用的低分子的原料。如聚氯乙烯的单体为氯乙烯。
重复单元 :在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。
单体单元 :结构单元与原料相比,除了电子结构变化外,其原子种类和各种原子的个数完全相同,这种结构单元又称为单体单元。
结构单元 :单体在大分子链中形成的单元。
聚合度 ( DP 、 X ) :衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准,即聚合物大分子链上所含重
n
复单元数目的平均值,以 DP 表示;以结构单元数为基准,即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均
值,以 X n 表示。聚合物是由一组不同聚合度和不同结构形态的同系物的混合物所组成,因此聚合度是一
统计平均值。
聚合物分子量 :重复单元的分子量与重复单元数的乘积;或结构单元数与结构单元分子量的乘积。
数均分子量 :聚合物中用不同分子量的分子数目平均的统计平均分子量。
重均分子量 :聚合物中用不同分子量的分子重量平均的统计平均分子量。
分子量分布 :由于高聚物一般由不同分子量的同系物组成的混合物,因此它的分子量具有一定的分布,分子量分布一般有分布指数和分子量分布曲线两种表示方法。
多分散性 ( Polydispersity ):聚合物是分子量不等的同系物的混合物,其分子量或聚合度是一平均值。这种分子量的不均一性称为分子量的多分散性。
问答题
1. 与低分子化合物比较,高分子化合物有何特征 ?
解:与低分子化合物相比,高分子化合物有以下主要特征:
高分子化合物分子量很大,分子往往由许多相同的简单的结构单元通过共价键重复连接而成;
(2 分子量和结构的多分散性: 即使是一种“纯”的高分子化合物, 它也是化学组成相同而分子量不等,
结构不同的同系聚合物的混合物。
高分子化合物的结构非常复杂,需用一次、二次和三次结构来描述它。一次结构是指一个大分子链中所包含的结构单元和相邻结构单元的立体排布。二次结构是指单个大分子链的构象或聚集态类型。三次结构是指形成复杂的高分子聚集体中大分子的排列情况。
何谓高分子化合物 ?何谓高分子材料?
解:高分子化合物是指由多种原子以相同的,多次重复的结构单元通过共价键连接起来的,分子量是
104-10 6 的大分子所组成的化合物。
高分子材料是指以高分子化合物为基本原料,加上适当助剂,经过一定加工制成的材料。
3. 何谓分子量的多分散性 ?如何表示聚合物分子量的多分散性 ?
解:聚合物是分子量不等的同系物的混合物,其分子量或聚合度是一平均值。这种分子量的不均一性称为分子量的多分散性。
分子量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示。 这一比值称为多分散指数, 其符号为 d,
即 。分子量均一的聚合物其 d 为 1。 d 越大则聚合物分子量的多分散程度越大。
分子量多分散性更确切的表示方法可用分子量分布曲线表示。以分子量为横坐标,以所含各种分子的
1
重量或数量百分数为纵坐标,即得分子量的重量或数量分布曲线。分子量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能
试写出下列单体得到链状高分子的重复单元的化学结构。
α - 甲基苯乙烯
偏二氰基乙烯
α - 氰基丙烯酸甲酯
对苯二甲酸 +丁二醇
己二胺 +己二酸
解:⑴
CH 3
nCH 2 C(CH 3) CH 2C n
C6H 5 C6H 5
⑵
CN
nCH2 C(CN)2 CH2C n
CN
⑶
CN
nCH 2 C(CN) CH2C
n
COOCH 3 COOCH 3
⑷
nHOOC COOH+nHO(CH 2)2OH OC COO(CH 2)4O
n
+(2n-1)H 2O
⑸
nH2N(CH 2)6NH 2+nHOOC(CH 2)4COOH
NH(CH 2)4NHCO(CH 2)4CO +(2n-1)H
2O
n
5.
写出下列英文缩写代表的聚合物的名称:
聚丙烯, PC 聚碳酸酯, PVC 聚氯乙烯, PMMA 聚甲基丙烯酸甲脂, PE 聚乙烯, HDPE 高密度聚乙烯, LDPE 低密度聚乙烯, PAN 聚丙烯腈, PVA 聚乙烯醇, SBS 苯乙烯 -丁二烯 -苯乙烯三元嵌段共聚物, PS 聚苯乙烯, ABS 丙烯腈 -丁二烯 -苯乙烯三元共聚物, PB 聚丁二烯。 PET 聚对苯二甲酸乙二酯(涤纶) 。
写出合成尼龙 -66 的反应式,指出该聚合物的结构单元、重复单元、单体单元。
答:
结构单元: ,
2
重复单元:
单体单元:无
写出均缩聚法合成涤纶的反应式,指出该聚合物的结构单元、重复单元、单体单元。
答:结构单元、重复单元均为:
无单体单元
合成涤纶的反应式:
计算题
设一聚合物样品,其中分子量为
4
的
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