化学平的衡热力学.ppt

第三章一化学平衡热力学 考试重点 典测例题 、真题剽析 四综自测题 、考试重点 1、标准平衡常数的热力学计算(化学反应等温式 范特霍夫方程及其它相关的热力学方程) 2、利用标准平衡常数计算平衡转化率、平衡组成、 化合物的分解压力、分解温度等。 3、温度、压力、惰性气体对平衡移动的影响。 化学平衡的考试多以理想气体混合物反应系统以 及理想气体与纯固(或液)体反应系统的平衡计算为重 点。 陀合》概念123456789 二、典型例题 某反应的标准平衡常数与温度的关系为 In K 2059 814 试计算该反应在25℃时的△S。 导引先由=f(T关系式结合范特霍夫方程的微 分式求△H,是用的方法,但所求△1H°已视为与 温度无关再由△G=RTlK ,求指定温度下的G°,最终由 求△S △G=△H-TASe 恥合》概念123456789 In K 059 4814 T 将上式两边对温度求导 dInK 2059 K d? T dlnK△He dl RT △Hs=8314JK1·ml×2059K×103 17 12 kJ. mol △Ge=- RTIn ke I =5.185kmol1 △H分-TAS° m △SO=40J.K1mon 三、真题剖析 (天津大学考研试题)已知理想气体反应: 知上述反应的 \ Cp m s 2(g)+O2(g 2NOC )在25℃,此反应的△,Hm 与△S分别为18050 kJ mol和2481Jmol1K1,已 (1)求当上述反应的A(m为12552 kJmol1时,反应 最低温度为多少? (2)求反应NO(g) 1N2(g)+1O2(g)在(1)所 求温度下的Ke (3)在题(1)的温度下,若反应开始时只有氮气与氧气, 且其物质的量比为1:1,求氮的平衡转化率。 陀合》概念123456789 题解(1)△,G()=△HO()-TAs(7) 由于Δ Δ(29815K)-4Gm(n △S(29815K) 18050-1255 K=2216K 2481×10 2)由△GO(T)=-RrhK(T K I10×10 (g) N(g) 2 3015 腔合DP概念123456789 (3)N2(g)+O2(g) 2NO(g) n mo n mol: 1- xA 1-xA Ine K 解得 00163 剖析(i)△ 0,表明△Hm及△Sm可视为与T无 关的常数,但AGm则仍和T有关;(i)注意K与计量方 程的对应关系;(i)K的重要应用之一是计算反应物 的平衡转化率及平衡组成,计算时通常涉及到根据反 应的计量方程列出反应达平衡时的物料衡算式。 伦合》》概念123456789 四、综合自测题 选择题 1.PCl5的分解反应PCl(g) PCl3(g)+ Cl2(g) 在473K达到平衡时PCl(g)有485%分解;在573 K达到平衡时,有97%分解,则此反应是()。 (A)吸热反应 (B放热反应 (C反应的标准摩尔焓变为零的反应 (D在这两个温度下标准平衡常数相等的反应 2、设有理想气体反应A(g)+B(g) C(g),在温 度T,体积V的容器中,三个组分的分压分别为A pB、Pc时达到平衡,如果在T、V恒定时,注入物质 的量为na的惰性组分D(g),则平衡将( (A)向右移动 (B)向左移动 (C)不移动 (D)不能确定 恥合》概念123456789 选择题 3、设反应aA(g) yY(g+zZ(g), 4E101325 kPa 300K下,A的转化率是600K的2倍,而且在300K 下系统压力为101325Pa的转化率是2×101325Pa 的2倍,故可推断该反应( (A)标准平衡常数与温度、压力成反比 B)是一个体积增加的吸热反应 (C)是一个体积增加的放热反应 (D)标准平衡常数与温度成正比,与压力成反比 4、已知反应2NH2 N2+3H2的标准平衡常数为 025。同一条件下反应1N+ NH 的标准平衡常数为() (A)4 (B)0.5 (C)2 (D)1 陀合》概念123456789 选择题 5、温度升高时,固体氧化物的分解压力(分解反应是 吸热反应)( (A)降低(B)增大(C)恒定①D)无法确定 6、已知纯理想气体反应:aA+bB Y+Z,已 知∑v10,则对于该反应,定温定压下充入惰性组 分,平衡将()。 (A)向左移动 (B)不移动(C)向右移动 7、反应2NO(g)+O2(g 2NO2(g)是放热的,当 反应在某温度、压力下达平衡时,若使平衡向右移 动,则应采取的措施是 (A)降低温度和减小压力(B)降低温度和增大压力 (C)升高温度和减小压力(D)升高温度和增大压力 陀合》概念123456789