单糖化学性质精品.ppt

有机化学精品课件 第十八章碳水化合物 o20 00o 第一节碳水化合物的涵义及分类 碳水化合物的涵义 糖——多羟基醛和多羟基酮及其缩合物,或水解后能产生多羟基 醛、酮的一类有机化合物。 因这类化合物都是由C、H、O三种元素组成,且都符合Cn(H2Om的 通式,所以称之为碳水化合物。例如 葡萄糖的分子式为CH12O,可表示为C6(H2O)6, 蔗糖的分子式为C12H2O1,可表示为C12(H1O)1等。 但有的糖不符合碳水化合物的比例,例如:鼠李糖C5H12O3(甲基 糖);脱氧核糖 CsHIOO4 有些化合物的组成符合碳水化合物的比例,但不是糖。例如甲酸 (CH2O)、乙酸(C2HO2)、乳酸(C3HO3)等。因此,最好还 是叫做糖类较为合理。 Z Professor: wang kangcheng EMAIL: w518@soht 分类 根据其单元结构分为 单糖——不能再水解的多羟基醛或多羟基酮。 低聚糖——含2~10个单糖结构的缩合物。以二糖最为多见,如蔗糖、 麦芽糖、乳糖等。 多糖——含10个以上单糖结构的缩合物。如淀粉、纤维素等。 ZN Professor: wang kangcheng EMAIL: ws18@sohuco 三、存在与来源 糖类化合物广泛存在于自然界,是植物进行光合作用的产物。植物 在日光的作用下,在叶绿素催化下将空气中的二氧化碳和水转化成葡 萄糖,并放出氧气 6cO2+6HO、日光 叶绿素CeH12O8+60 葡萄糖在植物体内还进一步结合生成多糖——淀粉及纤维素。地球 上每年由绿色植物经光合作用合成的糖类物质达数千亿吨。它既是构 成掌握的组织基础,又是人类和动物赖以生存的物质基础,也为工业 提供如粮、棉麻、竹、木等众多的有机原料 我国物产丰富,许多特产均是含糖衍生物,具有特殊的药用功效 有待我们去研究、开发 ZProfessorwangkangchengeMaiL:w518@ 第二节单糖 、单糖的结构 单糖的构造式 葡萄糖、果糖等的结构已在上个世纪由被誉为“糖化学之父”的费歇 尔( Fischer)及哈沃斯( aworth)等化学家的不懈努力而确定 实验证明,葡萄糖的分子式为C6H1206,为2,3,4,5,6,-五羟 基己醛的基本结构。果糖为1,3,4,5,6,-五羟基己酮的基本结构。 其构造式如下 CH2-CH-CH-CH-CH-CHO CH2-CH-CH-CH-C-CH OH OH OH OH OH OHOHOH OH O OH 葡萄糖 果糖 Z Professor: wang kangcheng EMAIL: w518@soht (二)、单糖的构型 葡萄糖有四个手性碳原子,因此,它有24=16个对映异构体。所以, 只测定糖的构造式是不够的,还必须确定它的构型。 1.相对构型的确定 糖的相对构型(D系列和L系列)是以D(+)甘油醛和L-(-)甘油醛作为 标准,将其进行与糖类化合物有关联的一系列反应联系,得到相应 的糖类。这样糖类的相对构型也就可以确定了 ZProfessorwangkangchengeMaiL:w518@ 19世纪末,20世纪初,费歇尔( E. Fischer)首先对糖进行了系统的 研究,确定了葡萄糖的结构。葡萄糖的构型如下 CHO CHO HO-H HO-H H HO-H CHOO CH2OH D-(+)葡萄糖 L-(-)葡萄糖 十六个己醛糖都经合得到,其中十二个是费歇尔一个人取得的(于 1890年完成合成)。所以费歇尔被誉为“糖化学之父”。也因而获得了 1902年的诺贝尔化学奖。(38岁出成果,50岁获诺贝尔化学奖) ZProfessorwangkangchengeMaiL:w518@ 2.构型的标记和表示方法 (1)构型的标记 糖类的构型习惯用D/L名称进行标记。即编号最大的手性碳原子 上OH在右边的为D型,OH在左边的为型。八个D型的己醛糖的名 称及构型见P581,另有八个L型异构体。 (2)构型的表示方法 糖的构型一般用费歇尔式表示,但为了书写方便,也可以写成省 写式。其常见的几种表示方法为 CHO CHO △ -OH H-OH H-OH CHOH CH,OH CHOH Z Professor: wang kangcheng EMAIL: w518@soht 另一种表示方法是用楔型线表示指向纸平面的键,虚线表示指向纸 平面后面的键。如D-(+)葡萄糖可表示为: HOD H5c—CH2OH 应当注意的是:碳链上的几个碳原子并不在一条直线上,这可从分 子模型看出。把结构式横写更容易看出分子中各原子团之间的立体关 ZN Professor: wang kangcheng EMAIL: ws18@sohuco (三)、单糖的环状结构 单糖的开链结构是由它的