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原子吸收
原子光谐〈原子发射
原子荧光
光谱分析
紫外-可见光谱
分子吸收
分子光谱
红外光谱
分子发光
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第二章分子发光分析
分子一吸收能量一激发为激发态一释放出能量一基态
辐射跃迁
非辐射跃迁
电能化学能光能光的形式释放以热的形式释放
称为“发光
光致发光
分子发光
化学发光荧光磷光
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分子荧光分析法
、基本原理
(一)荧光和磷光的产生
从分子结构理论来讨论
振动能级
电子所处的能级
分子中电子
转动能级
的能量状态
S=0,J=1单重态S表示
(所有电子都是自旋配对的)
电子的多重态
大多数基态分子都处于单重态
J=2S+1
S=1,J=3三重态T表示
S:为各电子自旋量子
电子在跃迁过程中伴随着
数的代数和
自旋方向的变化(自旋平行)
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基态单重态S
激发态单重态S
激发态三重态T
激发单重态S与激发三重态T的不同点
(1)S是抗磁分子,T是顺磁分子
(2)t=103s,t1=10+~1s;(发光速度很慢)
(3)基态单重态到激发单重态的激发为允许跃迁
基态单重态到激发三重态的激发为禁阻跃迁
(4)激发三重态的能量较激发单重态的能量低
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2.分子内的光物理过程
单重态
振动驰
内转换
三章
.=m
荧光外铃换
振酞驰
媳灭
荧光和磷元体系能图
其中Sa、S1和S2分别表示分子的基态、第一和第二电子激发的单重态
T和T2则分别表示分子的第一和第二电子激发的三重态
V=0、1、2、3、∴表示基态和激发态的振动能级。
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非辐射能量传递过程;
振动弛豫
在同一电子能级
中,电子由高振
动能级转至低振
动能级,而将多
余的能量以热的
形式发出。发生
振动弛豫的时
间为101s数量
级
吸光入1
吸光λ,
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内转移:
当两个电子能级非常靠近以至其振动能级有重叠时,
常发生电子由高能级以无辐射跃迁方式转移至低能级
(S1转移S2)
吸光
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系间窜跃
指不同多重态间
的无辐射
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