医用有机化学复习提纲（一）.pdfVIP

医用有机化学复习提纲 一、题型: 命名或写出结构式2、完成反应式3、选择及填空 4、鉴别5、推断6、合 成 二、重点 1. 多原子分子：键能≠离解能，为同一类的共价键的离解能的平均值 2. 体积大、电负性小，键的极化度大 3. 烷烃的优势构象 4. 常见的烷基：甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基 5. 次序规则: -I-Br-Cl-SO3H-F-OCOR-OR －OH-NO2-NR2-NHR-NH2 -CCl3-CHCl2COCl-CH2Cl -COOR-COOH-CONH2-COR-CHO-CR2OH-CHROH-CH2OH-CR3- C6H5-CHR2 -CH2R-CH3-D-H 6. Z/E 命名法: 优先基团在双键的同侧，Z- 优先基团在双键的异侧，E- 7. 顺反异构: （1）分子中存在限制碳原子自由旋转的因素，如双键或环 （2 ）不能自由旋转的碳原子，各连有两个不同的原子或基团时,即a≠b 且 d≠e 8. 共轭二烯烃:键长的平均化 9. 顺序规则: HC≡C- ＞CH2=CH-＞CH3CH2- -COOH ＞ -CHO ＞ - CH2OH 10. 某烯炔 11. 沸点: 同碳数，直链比异构烷烃的沸点高，支链数增加，沸点减小;同碳数，相同支 链数，对称性增加，沸点略有增加（比直链的低） 12. 熔点: 分子对称性高的在晶格中排列比较整齐、紧密，分子间力大，对熔点影响较 大 13. 14. 烯烃:能溶于浓硫酸; 中性或碱性，冷稀的高锰酸钾溶液，有MnO2 沉淀的生成， 一般不用来鉴别，实验室制备邻二醇的方法；酸性高锰酸钾溶液，重铬酸钾溶液， C= C 断裂氧化成C=O，C 上的 H 氧化成-OH；臭氧氧化，无氢的（ = C RR ）生成酮，含一个氢的（ = CHR ）生成醛，含二个氢的（ = CH2 ）生成甲醛 1 CH2=CH—Cl CH2=CH—CH3 诱导效应 - I （吸电子诱导效应） + I 共轭效应 +C(斥电子共轭效应) ＋C (P 多- π共轭） ( σ- π超共轭) 亲电加成活性 -I +C + I，＋C 活性减弱（致钝） 活性增强（致活） 定位 ＋C ＋C （由共轭决定） 15. 16. H: 3ºH 2ºH 1ºH CH3-H 与离解能有关，离解能越低，越易裂解 游离基的稳定性：3ºR·2ºR· 1ºR· CH3 · 17. 烯烃亲电加成反应机理: 加Br2 时，电负性大的带正电荷不稳定（氯电负性更大， 不会形成氯鎓离子）; 乙烯通入溴的氯化钠溶液中进行反应时，产物除了1,2-二溴 乙烷外，还有1-氯-2-溴乙烷；加卤化氢，活性顺序HIHBrHCl，第一步质子（H+） 与烯烃生成碳正离子（中间体）； 亲电加成：烯烃 炔烃 18. 马氏规则（新）：试剂中的正离子或带正电性的基团、原子主要加到双键中电子云 密度比较高的碳原子上（注：共轭效应）；过氧化物效应 （反马氏产物），只有HBr 有过氧化物效应，而HF、HCl 和HI 无过氧化物效应 19. 末端炔烃的酸性（炔淦的生成）：Ag (NH3) NO3- 白色，Cu (NH3) Cl-棕红色; 2 2 炔烃用硫酸汞作催化剂（酸性）与水发生加成，先生成烯醇，后者立刻转变为更稳 定的羰基化合物 20