常见离子晶体结构精选.ppt

第七讲: 常见离子晶体的结构 主要内容包括 1.离子键和典型的离子化合物 2.离子键理论及晶格能的计算 3.离子极化和键型变异现象 4.离子半径  1.离子键和典型的离子化合物 (1)离子键 在离子化合物中,正、负离子之间存在 种强烈的相互作用,这种强烈的相互作用就是 离子键。 离子化合物中,正、负离子的电子云近似 球形对称,因此离子键没有方向性。在离子晶 体中,正、负离子的大小不同,因此可以看成是 不等径圆球的密堆积,在堆积中每种离子与尽 量多的异号离子接触,从而使体系的能量尽可 能低。应当注意:单纯的离子键几乎没有,一般 都含有一定的共价键成分  (2)几种典型的离子晶体 离子晶体的结构多种多样,而且有 的很复杂。但复杂离子晶体一般都是 几种典型简单结构形式的变形,因此 需要了解几种离子晶体的几种典型结 构,这包括CsC1、NaC1、立方ZnS、 CaF2等  CsCl型离子晶体: 所属晶系:立方;点阵:立方P; 结构基元及每个品胞中结构基元的数目:CsCl,1个; 离子的分数坐标:A为0,0,0,B为(1/2,1/2,1/2) Cs离子的配位数是8,Cl离子 的配位数也是8 正、负离子半径与晶胞 参数的关系 2(r+r)=√3a,a= 2(r+r)  NaCl型离子晶体: 所属晶系:立方;点阵:立方F; 结构基元及每个晶胞中结构基 的数目:NaC,4个; Na和Cl离子的配位数都是6; 离子的分数坐标 A0,0(20605(9 正、负离子半径 22与晶胞参数的关系 淘222(XO2 2(r+r)=a  立方ZnS型离子晶体: 所属晶系:立方;点阵:立 方F;结构基元及每个晶胞中结 构基元的数目:ZnS,4个;Zn和 S离子的配位数都是4; 离子的分数坐标: 正、负离子半径 A60, O b OCO( g22与晶胞数的关系 B3311d131d1 4(r+r)=√3a 444444444“44 r + r  CaF2型离子晶体: 所属晶系:立方;点阵:立方F; 结构基元及每个晶胞中结构基元的数目:CaF2,4个 Ca和F离子的配位数分别是8和4; 离子的分数坐标 A为0,0,00层2,,0)、0=),(0 444444444444 负子 33333、与晶胞参数的关系 444444444444 4(r+  2.离子键理论及晶格能的计算 (1)点阵能:0K时,1mol离子化合物中的正、负 离子由相互分离的气态结合成离子晶体时所放出 的能量 点阵能(晶格能)的理论计算: 两个荷电为Ze和Ze的球形离子,距离为r 时,相互之间的作用能为: 22 +br 第一项是库仑舴用项是排斥作用 甬 Q可求出两个离子间  在晶体中,例如NaCl型晶体,当正离子与负离 子之间的距离为r(r=r+r)时,每个Na+离子周围 有 6个距离为1r的Cl 12个距离为2r的Na 8个距离为3r的Cl 6个距离为4r的Na N心  所以对这个Na离子,其库仑作用能ENa1+为: 12Z86Z 6+ Z 因为NaC型结构中 ZZ 6 4π0 × ZZ A 4π0r A=6128-+…]=1.7476称为 Madelur常数 2√3√4 N心