仪器分析技术 离子选择性电极 6.3.2离子选择性电极.pptxVIP

离子选择性电极离子选择性电极的分类离子选择性电极又称膜电极离子选择性电极基本电极敏化离子选择性电极晶体膜电极非晶体膜电极均相晶体膜电极刚性基质电极（玻璃电极）非均相晶体膜电极流动载体电极带正电荷载体电极带负电荷载体电极中性载体电极离子选择性电极仅对溶液中特定离子有选择性响应。特点膜电极的关键敏感元件单晶、混晶、液膜、功能膜及生物膜等构成。是一个称为选择膜的敏感元件。膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。 膜电位扩散电位道南电位液接电位扩散电位 两种离子的迁移速率不一样,在某一时刻达到平衡,这时候两溶液间存在一定的界面电位由于扩散所引起减少或消除液接电位是膜电位的组成部分，没有强制性和选择性盐桥 （饱和的KCl溶液）只允许K+通过，不允许Cl-通过，具有强制性和选择性膜电位假设膜内外表面一致：E扩，内＝E扩，外 a1’＝ a2’ k1＝k2 a2＝k，是内参比溶液 在离子选择性电极中，扩散电位存在于膜相内部，而道南电位存在于膜与两相界面。离子选择性电极的作用原理对于离子选择性电极(ISE)，电极内部还有一参比电极： 使用时，ISE作为指示电极，还必须有外参比电极一起组成电池。离子选择性电极的性能 是指参比电极与离子选择电极一起接触到试液起直到电极电位值达到稳定值的95%所需的时间。一般通过搅拌缩短响应时间响应时间斜率2.303RT/nF，整个过程保持恒温。温度溶液的PH值加入缓冲溶液AB段对应的检测离子的活度（或浓度）范围。线性范围 AB段的斜率 即活度相差一数量级时，电位改变的数值，用S表示。理论上S=2.303 RT/nF , 25℃时, 一价离子S=0.0592 V, 二价离子S=0.0296 V。离子电荷数越大，级差越小，测定灵敏度也越低，电位法多用于低价离子测定。斜率检测下限 图中AB与CD延长线的交点M所对应的测定离子的活度（或浓度） 。离子选择性电极一般不用于测定高浓度试液（1.0mol/L），高浓度溶液对敏感膜腐蚀溶解严重，也不易获得稳定的液接电位。