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液相氧化法生产铁红和铁黄 液相氧化法生产铁红和铁黄 用烧碱(或氨)中和硫酸亚铁生成氢氧化亚铁，以空气氧化氢氧化亚铁制 晶种，在晶种存在下用空气氧化硫酸亚铁，反应过程中连续滴加硫酸亚铁和碱 (或氨)，保持一定的亚铁浓度和 PH值，通过对色光进展的控制可以得到从 浅色到深色一系列色相的氧化铁。该工艺生产铁红和铁黄区别在于晶种制备条 件不同，酸性条件下得铁黄晶种，碱性条件下得铁红晶种。用空气液相氧化法 生产1吨氧化铁约需七水硫酸亚铁 3.5~4吨，30%的烧碱3吨或液氨0.45吨。 用液相氧化法生产氧化铁在我国目前还处在实验室阶段，尚未有工业生产 装置。原因主要是产品质量和目前成熟的铁皮法相比还有较大差距，另外它需 要消耗大量的碱或氨，生产成本也没有优势。但作为处理钛白副产硫酸亚铁的 有效途径之一，这还是一套非常值得研究的生产工艺，关键在两点：一是找到 控制粒子均匀成长的有效方法，提高产品质量；二是对反应的钠盐或氨盐回收 利用，降低生产成本。 1.2.1氨法铁红 用氨中和硫酸亚铁至碱性(PH=8.5~9.5),通入空气氧化制得 初生晶种y FeOOH, 丫FeOOH在Fe2+诱导下转化成真实晶核aFe2O3,这实质是一个重新 成核的过程。 在aFe2O3晶核和硫酸亚铁存在下，用空气氧化硫酸亚铁，生成的三氧化 二铁沉积在晶核上，同时生成的硫酸用氨中和，连续滴加硫酸亚铁和氨，晶核 逐渐长大而形成铁红。 化学反应式如下： 晶种制备：FeSO4+2NH3H2O=Fe(OH)2 +(NH4)2SO4 2Fe(OH)2+1/2O2=2 -FeOOH+H2O 晶种转化：2 Y-FeOOH a -Fe2O3+H2O 二步氧化：2FeSO4+1/2O2+2H2O=Fe2O3 J +2H2SO4 H2SO4+2NH3=(NH4)2SO4 1.2.2氮法铁黄 用氨中和硫酸亚铁溶液至PH值为5~6，中和之后体系中仍有一定量的硫酸亚 铁。通入空气在常温下氧化即制得 铁黄晶种。在晶种存在下进行二步氧化，二 步氧化的过程和氨法铁红相似，这里不再重复。 化学反应式如下： 晶种制备：FeSO4+2NH3H2O=Fe(OH)2 +(NH4)2SO4 2Fe(OH)2+1/2O2=Fe2O3?H2O+H2O 步氧化：2FeSO4+1/2O2+3H2O=Fe2OH2Q +2H2SO4 H2SO4+2NH3=(NH4)2SO4 铁黄(氧化铁黄)，色光从柠檬黄到橙黄都有。着色力几乎与铅铬黄相等。耐 光、耐大气影响、耐污浊气体以及耐碱性都非常强。耐酸性较差特别是能被浓 热的强酸溶解。加热时脱水变色，逐渐形成氧化铁红。 丫 FeOOH, 丫 FeOOH 针铁矿(疣FeOOH) 样品的衍射峰与 aFeOOH标准图谱基本对应，在 2 9 =21.22333.241。, 36.649°, 41.186° 和 53.237° 处的衍射峰分别对应 a-FeOOH 的(110), (130), (111), (140)和 (221)晶面(JCPDS 29-0713,表明样品为 aFeOOH。 20 30 40 50 60 70 讥） 图2样品的％RD谱 Fig,2 XRD pattern of the sample 3.1.2 a-FeOOH纳米棒的形貌和比表面 图3为a-FeOOH的SEM图，从图可以看出a -FeOOH由较均匀的针状组成, 分布较无序，颗粒之间有明显的空隙，短轴均小于 100 nm，长轴大部分在0.5 pm左右.表明所测样品为a -FeOOH纳米棒，用孔隙比表面分析仪测得其比表 面积为45.7 m2/g. 图3 a-FeOOH的扫描电镜照 纤铁矿（丫FeOOH ）和 50 400t 圉I Y -FcOOH的XRDfij射花样 l：isd XRD pattern of -FcOCII -一口 厂二胃1121」一 7-FeOOH的二射和扫描电口如国2所八图2 中清笙地显口所制□的汁CO?!为条狀昭态?宽度约 为2W7 nm，同Scherrer公式计算的結果相近° 圈2 圈2 Y-FeOOH的透射及料抽电镜 Fi匕2 TI M und SHM picture of Y-FeOOU 四方纤铁矿（BFeOOH） (0-?藝韻李 3E n 10 20 W ? 50 60 7Q 0.0 0.2 0.4 0.6 03 KO 2们度〉 相对压加朗訂 图1合成产物的（aX-ray衍射图谱. （怕心阪附-解吸曲线、（门场发射扫描电镜照片和（0透射电镜照片 L 3| J 十Al—十 ~ 5￡.S-9U3UJ 10 2U 3 孙 皿 刑 Kig.l XRD |iuilerttK of die prudurt^ s\ nliie-iz^d nt 110 HCfcr 24 h (A), hl