溶液气液相平衡.pptxVIP

6.2 溶液的气、液相平衡蒸馏过程：气液两相间的传质过程；过程的极限：气、液相平衡。相平衡关系：两相或多相接触达物理平衡时，各相组成之间 的关系。6.2.1气、液相平衡的自由度 根据相律有： 对于双组分物系的气液平衡：即双组分物系气、液相平衡的自由度为2。对多组分物系的气、液相平衡的自由度为组分数C。双组分物系的独立变量： 汽相组成 y、液相组成 x、温度 T 、 压力P 。可见：规定其中的两个，则系统平衡状态即定。一般蒸馏压力恒定，故仅有一个自由度。6.2.2 溶液气、液相平衡的条件及表示方法（1）多组分体系相平衡的条件 所有各相的温度、压力及每一个组分的化学势相等。 故：气、液两相平衡条件可表示如下：（2） 体系相平衡的表示方法经热力学推导得到：组分i的气、液相平衡常数6.2.3 理想体系的气、液相平衡关系理想体系：气相符合道尔顿（Dalton）分压定律； 液相全部浓度范围内服从拉乌尔（Raoult）定律。 （1）平衡常数法对理想体系：则:可由Antoine公式确定： 说明： ① 理想体系的相平衡常数仅与体系的温度有关；② 互呈平衡的气、液相组成符合归一方程，即③ 泡点计算 给定系统的操作压力以及混合物的组成xi时，即可求该体系在压力p下的泡点tb。利用归一方程 计算步骤：输入: p xi ； Antoine常数Tb初值 pi0Kiyi,?=?yi-1Tb=Tb-fn/fn’YN输出：Tb,xi, yi结束④ 露点计算 给定系统的操作压力以及气相组成yi时，即可确定该体系在压力p下的露点td。利用归一方程对双组分理想体系：于是有：关于平衡计算的说明： （1）已知 P、 t ， 求 相互平衡的 x 、 y ， 不必试差 t　→ pA0, pB0 　→ x , y（2）已知 x ， 求与之平衡的 y, t 或 已知 y求与之平衡的 x , t ，试差计算试算过程为：x判断xy假设 t假设 txyx判断 y（2）相图 ① 温度-组成图（t-x-y）图线说明：① 曲线 t-x 表示恒定压力下，饱和液体组成与泡点的关系， 称为饱和液体线或泡点曲线。② 曲线t-y表示恒定压力下，饱和蒸气的组成和露点的关系， 称为饱和蒸气线或露点曲线。③ 在t-x 线下方为过冷液相区。④ 在t-y 线上方为过热气相区。⑤ 在两线之间为两相共存区，即气、液相平衡区。t/℃p=101.3kPatJJ110tIICDEtE100t-yGtG90tFFt-x80xCx0yD01.0x (y)苯-甲苯温度-组成图从过冷液体至过热气体的变化过程说明：（1）部分汽化和部分冷凝均可起到分离作用；（2）全部汽化和全部冷凝没有分离作用；（3）不断的部分汽化和冷凝可使分离程度不断提高；（4）蒸馏操作应处于汽液两相区内。二元混合物与纯液体的差别：（1） 泡点与浓度有关，其值在A，B组分沸点范围之内。（2）总组成相同，其泡点和露点（冷凝点）温度不同。压力对温度组成图的影响② 气、液平衡组成的 x-y 图标绘：略去温度坐标，依x-y 的对应关系做图 ，得x-y图。用饱和蒸汽压 表示其挥发的难易程度。说明：（1）组成 均以易挥发组分的组成表示，故曲线位于对角线上方（2）平衡线上不同点代表一个气、液平衡状态，即对应一组 x、y、t，且y (或x) 越大，t 愈低。（3）平衡线距对角线越远，物系越易分离。（4）压力增加，平衡线靠近对角线。（3）相对挥发度法 a）挥发度纯组分：混合物： 平衡分压与液相组成的比值为液相混合物的挥发度。若溶液为理想溶液，则其挥发度为：（2）相对挥发度 定义： 任意挥发组分与基准组分挥发度的比值。对于双组分理想体系则有：略去下标，则有：或—— 相平衡方程。说明： ① α表示了物系分离的难易程度，α 远离1，物系易分离， α≈1 或 α=1，则该物系不能用普通的蒸馏方法分离。 ② 对于非理想物系， α不能作为常数处理。 ③ 对于理想溶液，相对挥发度α 变化不大，可取一平均值 作为常数处理，相平衡关系简单。④ 相平衡常数与相对挥发度的关系 在进行多组分精馏计算时，常利用相平衡常数表示相平衡关系。或对于低压下，液相为理想溶液的物系，则有： Ki也可以表示组分挥发难易程度。所以两组分之间的相对挥发度可表示为：说明：a）　Ki为温度和压力的函数，即Ki=f（P，T）；b）　由Ki 求 x 或 y 一般需采用试差。c）对一般非理想性不强的体系相对挥发度，可表示为：在压力不太高的情况下， 温度对α的影响 温度↑， 各组分蒸汽压↑，蒸汽压之比变化缓慢， 故相对挥发度αih随温度变化缓慢，在一定温度范围内， 可由其平均值代替。温度对饱和蒸汽压的影响常压下苯、甲苯的相对挥发度随温度的变化⑥　压力对相平衡的影响P ↑，t ↑