大学化学C课件：03 第二章2热力学能内能.ppt

ΔrHm与ΔrUm的关系 下标B指气体物质 Dn是反应前后气体的物质的量的变化值： 又 所以 即 标准状态(标准态) 标准压力： p? =100 kPa 标准态的温度任意指定， 通常采用 T=298.15K 固体的标准态：指定温度下，压力为p?的纯固体。若有不同的形态，选最稳定的形态作为标准态。 液体的标准态：指定温度下，压力为p?的纯液体。 气体的标准态：指定温度下，压力为p?且具有理想气体性质的气体(在气体混合物中，各物质的分压均为p?)。这是一种假想的状态。 标准热力学函数 标准态时的热力学函数称标准热力学函数。 标准摩尔反应热力学能 标准摩尔反应焓 (Standard Molar Reaction Enthalpy ) 表示298K时的标准摩尔反应焓变。 表示500K时的标准摩尔反应焓变。 298.15K时，温度可以省略，即可写作　 热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式。 写出计量方程； 标明反应温度(298.15K可省略)和压力； 标明各物质的聚集状态。 盖斯定律 化学反应热，仅决定于反应的始态和终态，与反应是一步或者分为数步完成无关。 计算实例 求C(石墨)+1/2O2(g)=CO(g)的反应热。 CO2(g) 如果一个化学反应可以由其它化学反应相加减而得，则这个化学反应的热效应也可以由这些化学反应的热效应相加减而得到。但要注意，物质的聚集状态和化学计量数必须一致，才可以相消或合并。 – 解： (1) × 2： (4) - (2): 已知25℃时 (移项即所求方程。) 计算实例2 已知25℃时 热化学基本数据与反应焓变的计算 1. 标准摩尔生成焓 2. 标准摩尔燃烧焓 3 . 离子的标准摩尔生成焓 标准摩尔生成焓 标准摩尔生成焓 : 在温度T 的标准状态下，由稳定单质生成1mol化合物时的热效应。 摩尔生成焓DfHm (Molar Formation Enthalpy) : 一定温度和压力下，由稳定单质生成1mol化合物时的热效应。 由摩尔生成焓的定义知：任何一种稳定单质的标准摩尔生成焓都等于零。 稳定单质 1mol化合物 生成焓 因为C(石墨)是稳定单质，所以C(石墨) 的反应热是CO2(g)的生成焓。 标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓 C+2H2+2O2 解： 已知25℃时 计算实例 计算反应CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) 在298.15K时的标准摩尔反应焓变 。 查得各物质的标准摩尔生成焓如下 物 质 CH4(g) CO2(g) H2O(l) O2(g) -74.4 -393.51 -285.83 0 标准摩尔燃烧焓 完全燃烧： 摩尔燃烧焓 DcHm (Molar Combustion Enthalpy) ： 一定温度和压力下，1mol化合物完全燃烧时的热效应。 标准摩尔燃烧焓 ：在温度T 的标准状态下，1mol化合物完全燃烧时的热效应。 1mol化合物 完全燃烧产物 标准摩尔燃烧焓计算标准摩尔反应焓 反应物 完全燃烧的产物 生成物 解： 已知25℃时 计算实例 已知298K时气态苯乙烯的 求同温度下的气态苯乙烯的 。 苯乙烯的燃烧反应为 苯乙烯的燃烧热即反应热为 又 已知 因此代入计算得到 小结 功 热力学第一定律 热 热力学能 变 焓 变 思考题 请写出体积功的定义式？请说出几个特殊过程的体积功？ 什么是可逆过程？可逆过程的特点是什么？（提示:可根据理想气体的可逆膨胀和可逆压缩来判断） 在什么条件下，过程的热等于系统热力学能的改变量。此时，该热称为？ 什么是焓？在什么条件下，过程的热等于系统的焓变？此时，该热称为？ 系统等压但做了非体积功（比如电功），那么系统焓变还等于过程的热吗？若不等，两者的数学关系是？ 化学反应通常在等温等压、或等温等容条件下进行，若无均不做非体积功，那么对于前者，反应热等于什么？对于后者，反应热等于什么？等温等容条件下焓变与热力学能变的数学关系？ 课程作业(1) 教材P65 选择题 全部 填空题 全部 计算题 3、7、9、11、12、13、16、21、22 作业收取时间：2013.10.21 [周一] * DR. ZHOU CHENGGANG :: FACULTY OF MATERIALS SCIENCE AND CHEMISTRY::SUSTAINABLE ENERGY LABORATORY::CHINA UNIVERSITY OF GEOSCIENCES W