火花源原子发射的光谱培训教程.ppt

火花源原子发射光谱培训教程 鲁绪论 火花源原子发射光谱仪基本原理 鲁火花源原子发射光谱仪基本构造 鲁光谱定量分析方法 鲁光谱分析中误差和数理统计 鲁ARL3460/4460操作指南 绪论:光谱的种类和分析内容 1.电磁辐射的基本特性 11电磁波谱区域 111电磁波谱区域的划分 112火花发射光谱光谱分析的波长范围 火花源原子发射光谱分析的波长范围主要包括远 紫外区、近紫外区和可见光区域,其分析的波长 范围为:140-800nm。 2.光谱分析的内容 2原子发射光谱分析的历史 2.1,1定性分析阶 1860年, Kirchhoff(克希霍夫)和 Bunsen(本生) 利用分光镜发现物质组成与光谱之间关系,提出 (1)每个元素被激发时,就产生自己特有的光谱; 2)一种元素可以根据它的光谱线的存在而 肯定它的存在,根据元素的上述特性,发现 了周期表中许多元素: 铯(1860年),铷(1861),铊(1861年,烟道灰) 铟(1863年,锌矿),镓(1875年),钐(1879年 镨(1885年),钕(1885年)镱(1878年),钬 1879年),钪(1879年),Dy(1886 年),Tm(1879年),Gd(1886年),铕(1906 年)Ge(1886年),He(1895年),Ar(1894 年)Ne(1894),Ke(1894)Xe(1894) 光谱定性分析至今还是一种有用的方法 2.1.2定量分析阶段 经验公式:1930-1931,塞伯和罗马金根据元 素的强度和浓度的关系,提出著名的塞伯罗 马金公式,才使光谱定量分析成为可能。即: ac 22光谱仪的类型 光谱仪的类型可以有不同的划分方法 按波长范围划分:真空型和非真空型 按仪器结构划分:固定多道型和单道扫描型 3光谱仪分析的特点及应用范围 3光谱仪分析的主要特点: (1)自动化程度高、选择性好、操作简单,分析速 度快,可同时进行多元素定量分析。 (2)校准曲线线性范围宽 (3)精度高 (4)检出限低。 (5)在某些条件下,可测定元素的存在方式,如测 定钢中酸溶铝酸不溶铝,酸溶硼/酸不溶硼。 3.2光谱分析的不足之处 光谱分析是一种经验相对分析的方法,试样 组成、结构状态、激发的条件难以完全控制, 般需用一套相应的标准样品进行匹配,使光谱分 析的应用受到一定的限制;另外光谱分析也仅适用 于金属元素及部分非金属元素的成分分析,对元 素的价态的测量仍无能为力,有待于与其它分析 方法的配合使用 3.3光谱分析的应用领域 光谱分析在物理学、化学、生物等基础学 科以及冶金、地质、机械、化工、农业、环保、 食品、医药等领域有着极其广泛的应用。特别 是在钢铁及有色金属的冶炼中控制冶炼工艺有 农业、生物样品中微量元素检测、高纯金属及 高纯试剂中痕量杂质元素的测定以及价态分析 方面,光谱分析都是一种有效的分析手段,是 其他分析方法无法取代的。 直读光谱分析基本原理 l原子光谱的理论基础 11原子的结构和辐射跃迁 12原子的激发和电离 121原子的激发 1.21.1激发能:指气态原子或离子,由基态最 低能级过渡到激发态所需的能量。 1212原子的激发:处于能量最低状态(基态) 的原子,当它获得一定的能量后,从基态过渡 到某一较高能态(激发态),这一过程就叫激 发。 12.13原子激发的几种形式 (1)利用高速运动的粒子如电子、离子、分子 和其它原子等与原子相互碰撞,使这些离子的 动能转化为原子的激发能。 (2)利用已被激发的原子或分子与原子的相互 碰撞,使它们的激发能转化为被碰撞原子的激 发能。 (3)利用吸收特征辐射能使原子获得激发能量 (4)利用化学反应所产生的能量转化为原子的 激发能。 122.原子的电离 1221电离能:指从气态原子最低能级移去电子 至电离状态所需的能量。 1222原子的电离:当电子或其它高速粒子原子 相互碰撞时,如果其能量大于原子的电离能,则 它们相互碰撞时就可能使气态原子电离成气态的 级离子,如果能量更大,还可使离子处于激发 态,甚至更进一步变成二级、三级等高级离子, 这一过程就叫电离。 13谱线的分裂和变宽 131塞曼效应 1.3.2斯塔克效应 133谱线的超精细结构 134谱线的自然宽度 13.5谱线的多普勒变宽 1.3.6谱线的碰撞变宽 14光谱线的自吸收和自蚀