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项目03 乙苯脱氢反应器的设计与选型 任务0302 乙苯脱氢反应器工艺设计 中山石化原3万吨/年苯乙烯,采用绝热式固定床反应器,试根据以下条件: 主反应: C6H5-C2H5→C6H5CH = CH2+H2 (△H=124KJ/mol) 副反应: C6H5-CH2CH3 →C6H6+C2H4 工艺条件:反应温度:550~650 ℃; 常压; 蒸汽 / 乙苯质量比:8:1; 催化剂:沸石催化剂或EBZ-500 沸石催化剂; 年生产时间为8300小时,乙苯总转化率达40%,选择性为96%,空速为4830h-1,催化剂堆积密度为1520Kg/m3,生产中苯乙烯的损失可忽略. 确定(1)催化剂用量;(2)床层的压力降;(3)所需换热面积。 任务点及其要求 0302-1 固体催化剂基础知识 理解催化剂的作用、基本特征,固体催化剂的组成、性能及其表征 0302-2 气固相反应宏观过程 了解气固相反应特点,理解气固相反应宏观过程,了解气固相反应本征动力学及宏观动力学的含义 0302-3 固定床反应器内的流体流动及压力降计算 理解气固相流体流动相关的特性参数,了解流体在固定床中流动的特性,会应用相关公式进行压力降的计算 0302-4 固定床反应器内的传质过程 理解固定床反应器内的传质过程 0302-5 固定床反应器内的传热过程 理解固定床反应器内的径向传热过程、会应用相关公式计算固定床反应器对流传热膜系数 0302-6 固定床反应器的工艺计算 会用经验法计算固定床反应器的催化剂用量、反应器床层高度和直径、传热面积及床层压力降 总结固体催化剂的基本特征(1)催化剂能够加快化学反应速率,但它本身并不进入化学反应的计量。(2)催化剂对反应具有选择性,即催化剂对反应类型、反应方向和产物的结构具有选择性。(3)催化剂只能加速热力学上可能进行的化学反应,而不能加速热力学上无法进行的反应。(4)催化剂只能改变化学反应的速率,而不能改变化学平衡的位置(平衡常数)。(5)催化剂不改变化学平衡,意味着既能加速正反应,也能同样程度地加速逆反应,这样才能使其化学平衡常数保持不变。 固体催化剂的组成 (1)活性组分 是催化剂的核心部分,是真正起催化作用的部分。 金 属:Pt、Fe、Ru、Pd等 氧化物:Cu2O、Mn2O3、Al2O3、Fe2O3等 硫化物:WS2、MoS等 固体酸:阳离子交换树脂、混合氧化物如SiO2、Al2O3等 固体碱:阴离子交换树脂等。 (2)助催化剂 本身的催化活性很小,但添加极少量的于主催化剂中,却能显著改善催化剂的效能。提高催化剂的活性:如合成氨熔铁催化剂中加入Al2O3。提高催化剂的选择性:在乙炔加氢所用的Pd/α—Al2O3中加入适量的Pb,可抑制炔、烯的聚合反应。延长催化剂的寿命:提高活性组分的分散度,使其不易烧结。 (3)载体(担体)活性组分的分散剂、粘合物、支撑物。按比表面大小分类:载体分为低比表面、高比表面和中等比表面三类,以1~100 m2/g界定其上下限。常见载体的一些物理性质见表2-5。 (4)抑制剂 一些催化剂配方中添加抑制剂,是为了使工业催化剂的诸性能达到均衡匹配,整体优化。 总结催化剂的性能及其表征 1、活性: 可以用以下指标表征 ①比活性 ②转化率 ③空时收率 2、选择性 3、稳定性 以寿命衡量 寿命曲线:成熟期、稳定期、衰老期 0302-2 气固相反应宏观过程 理解非均相反应的特点 非均相反应在相界面上进行,因此宏观反应速率不但依赖于在界面处的化学反应速率,也取决于反应物从主流体传递至相界面的扩散速率。 研究非均相反应动力学除了需研究反应分子间的反应速率外,还必须包括相际和相内的质量、热量与动量的传递过程和反应器内物料流动状态等,即宏观动力学。 气固相催化反应过程 经历以下串联的七个步骤 气固相反应本征动力学方程 (1)双曲线型本征动力学方程 在Ni催化剂上的混合异辛烯加氢生成异辛烷反应动力学方程为: (2)幂函数型本征动力学方程 如焦姆金导出的铁催化剂上氨合成反应动力学方程为: 实际应用中常以幂函数型来关联非均相动力学参数 气固相反应宏观动力学 宏观动力学:除了研究反应分子间的反应速率外,还包括相际和相内的质量、热量与动量的传递过程和反应器内物料流动状态等。 以宏观动力学为基础,可进一步对工业反应装置的结构设计、最佳操作条件的确定等进行研究,以期应用于生产实践时获得良好的技术经济效益。 一、催化剂颗粒的直径和形状系数 1、体积相当直径:即采用体积相同的球形颗粒直径来表示非球形颗粒直径。
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