大气环境化学课件：降水化学与酸雨.ppt

Global emissions of sulphur dioxide and projections Global emissions of nitrogen oxides and projections 亚洲酸沉降的发展趋势 高于可持续发展水准 酸化程度的百分率 1995 2030 一般性估计 2030 按气候变化要求控制 谢 谢 * 首先我简单介绍一下酸雨的形成：酸雨是指酸度值小于5.6的大气降水。 降水中的酸性物质主要是由人类燃烧化石燃料所排放的SO2和NOx产生的。 SO2和NOx在大气中经氧化形成硫酸、硝酸及对应的硫酸盐、硝酸盐。 这些酸性物质以降水或干沉降回到地面，形成酸沉降，我们研究酸雨也就是针对包括干、湿沉降在内的酸沉降。 * 在我国酸雨一直是最严重的区域性大气污染问题， 位于我国南方的酸雨区面积已经占到国土总面积的30%，是世界上继欧美之后的第三大酸雨区。 据估算，我国每年由酸雨和SO2造成的经济损失高达1100亿元 * 无污染的云雨水pH值 CO2（g）+ H2O ←→ CO2·H2O ， h CO2·H2O ←→ H+ + HCO3- ， k1 HCO3- ←→ H+ + CO32- ， k2 [CO2·H2O]=h CO2 PCO2 ? [HCO3-]=k1[CO2·H2O]/[H+] ? [CO32-]=k2[HCO3-]/[H+] [H+]＝[OH-]+[HCO3-]+2[CO32-]= 如CO2为330ppm 则pH=5.6 云雨水pH值 3）对流层中硫化物的来源和浓度 大气中最主要的还原态的硫化物是 H2S、OCS（秸秆燃烧）、CS2（燃煤）和DMS((CH3)2S)（海洋） 大气中SO2则主要来源于人为发射、火山喷发，也可由还原态硫化物演化而来 4）硫的气相和液相氧化机理 低价硫化物CS2、OCS、H2S经OH自由基氧化生成HS HS继续氧化最后生成SO2 HS可和一些自由基反应再生成H2S 这支链可以当作H2S的大气中的源 SO2的气相氧化反应 SO2的液相氧化反应 SO2溶解平衡 SO2（g）+ H2O ←→ SO2·H2O ， hS SO2·H2O ←→ H+ + HSO3- ， kS1 HSO3- ←→ H+ + SO32- ， kS2 [SO2·H2O]= hS PSO2 ? [HSO3-]= kS1[SO2·H2O]/[H+] ? [SO32-]=kS2 [HSO3-]/[H+] 四价硫 [S(IV)] = [SO2·H2O]+ [HSO3-] + [SO32-] 有效亨利系数 H* HS*= S(IV)物种的比例与pH值的关系 注意与SO2气相浓度无关 k0=2.4+1.1×104 M-1s-1，k1=3.7+0.7×105 M-1s-1，k2=1.5+0.6×109 M-1s-1 k=7.5±1.6×107 M-1s-1，K=13 M-1 与pH值有关！ 四价硫液相氧化率 与溶液酸度关系 HNO3 NO3- + H+ H2O N2O5 + H2O → 2NO3- ＋ 2H+ NO2 + NO2 2HNO2 NO + NO3 HNO2 ＋ NO3 - ＋ H+ HNO2 H＋ ＋ NO2- H2O H2O2 + HNO2 → NO3- ＋ H+ ＋ H2O O3 + NO2- → NO3- ＋ O2 含氮化合物的 液相化学 H2O HCHO＋H2O ←→ H2C(OH)2 HCHO＋HSO3- ←→ CH2(OH)SO3- HCHO＋SO32- ←→ OCH2SO3 2 - HOCH2SO3- ←→ H+＋ OCH2SO3 2 - H2C(OH)2＋OH ←→ HCOOH＋H2O＋HO2 O2 有机酸的生成 甲醛 甲二醇 甲磺酸 甲酸 抑制了H2O2, O3, S(IV)反应 甲酸与OH反应可生成CO2,HO2等，甲酸在水中去除反应。 5）酸沉降的影响与控制 酸性雨的积累效应导致土壤水体酸化 影响植物生态环境 影响建筑和金属结构 FORESTS Acid rain causes direct damage to trees at high elevations,