大气环境化学课件：平流层化学和臭氧层耗损对流层化学和光化学烟雾.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * 谢 谢 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 进入平流层的氯的主要来源 CFCs对全球环境的双重威胁 臭氧破坏 温室效应 Cl＋O3→ClO＋O2 ＋）ClO＋O→Cl ＋O2 —————————————— 净反应： O3＋O→2O2 中止反应 氯族循环 第一储库 第三储库 第二储库 平流层中氯化学 2（Br ＋ O3 → BrO＋O2） ＋） 2BrO →2Br ＋ O2 —————————————— 净反应： 2O3 → 3O2 白天晚上一样重要 Br＋O3→BrO＋O2 Cl＋O3→ClO＋O2 ＋）BrO＋ClO→Br＋Cl＋O2 —————————————— 净反应： 2O3 →3O2 “并发症”反应 （1）烟熏土壤，每年20—60千吨， 烟熏剂中大约50%被释放到大气中。 （2）生物体燃烧，每年10—50千吨； （3）含铅汽油的汽车废气， 每年0.5—1.5千吨或9—22千吨（？）； （4）海洋，每年60—160千吨。 甲基溴的源： Chemistry of the Stratosphere 3）臭氧层的耗损 1、自然变化在± 75 Dobson单位 2、太阳黑子11年循环，影响为1-3% 3、 1979-1994期间有6%的减少 ( 火山排放的SO2 吸收UV) 4、中纬度减少最严重，赤道基本不变化。 非极地地区臭氧变化趋势 我国不同地区柱体臭氧浓度年递减率 1985年英国的J.Farman领导的研究组提出轰动并震惊整个科学界的发现：南极上空平流层臭氧在春季有剧烈减少的现象，当时的理论不足以解释这个现象。这就是被媒体称为“南极臭氧洞”现象。 Polar Ozone Depletion Farman et al., Nature, 1985 4）南极臭氧层的异常变化 十月南极洲 O3趋势 臭氧洞可达到南美洲 南极站臭氧的垂直廓线 平流层臭氧被氯和溴破坏的证据 PSC理论可解释以下的观测事实 1. 臭氧洞出现在温度低于-80 C的极地涡旋中且PSC非常多。 2. 臭氧洞局限于平流层下部，即下部臭氧损耗最大。 3. 当太阳照射涡旋时，臭氧洞产生； 而当温度高于-80 C 时，PSC消散，臭氧洞消失。 4. 臭氧洞与低浓度的NOx密切相关。 5. 臭氧洞与低浓度的氯储库成分（HCl和ClONO2）相关， 与高浓度的活性氯成分ClO和副产品如OClO 有关。 6. 在臭氧洞中，ClO浓度与臭氧浓度有精确的反相关， 高浓度ClO伴随着低浓度臭氧。该相关有精确的定量关系。 7. 实验室实验表明氯的储库成分在冰粒子表面反应产生活性氯。 8. 在极地平流层中的空中观测表明经过含PSC地区的空气中氯 的储库成分浓度低而活性氯浓度高。 南极臭氧洞现象 南极臭氧洞的成因 臭氧层行动计划 1975年，WMO第一部关于臭氧层危险警告的声明； 1977年，WMO“臭氧层研究现状调查”； 1985年3月，维也纳公约； 1987年9月，蒙特利尔议定书； 1990年，在伦敦修改和调整； 1992年，在哥本哈根修改和调整； 臭氧行动 平流层化学和臭氧层耗损 对流层化学和光化学烟雾 主要内容 1）平流层大气中的臭氧 2）平流层中几个主要物种族循环 3）臭氧层的耗损 4）南极臭氧层的异常变化 平流层中的主要物种族 1、族间时间尺度大 2、族内时间尺度小 3、族间有相互作用 平流层研究中引入物种族的概念，使得问题讨论更为系统化、更有条理。 1）平流层大气中的臭氧 平流层大气中有臭氧层、集中了整层大气中的大部分臭氧 臭氧的测量和单位 臭氧柱体总量 指相当于在标准压力和温度下，底为1平方厘米的垂直柱中的臭氧量，通常约为0.3大气厘米。或300 Dobson （1大气厘米臭氧为1000 Dobson单位） 1995年诺贝尔化学奖 The 1995 Nobel Prize in Chemistry for their work in atmospheric chemistry, particularly concerning the formation and decomposition of ozone. 臭氧与辐射 臭氧吸收太阳辐射的紫外和可见光区（12 W/m2）， 同时吸收地面发射的9.6?m的红外辐射（8 W/m2）。