焦化生产技术 知识点7.酚盐、吡啶盐的回收 项目三焦化知识点7：（1）酚类和吡啶的组成与分布（2）酚类和吡啶回收的流程.pptxVIP

1;（一）酚类的组成及分布 酚类化合物是煤热裂解的产物，一般从煤焦油中提取。焦油中所含酚类的组成相当复杂，根据沸点不同，可将其分为低级酚和高级酚。低级酚系指苯酚、甲酚、二甲酚，高级酚系指三甲酚、乙基酚、丙基酚、丁基酚、苯二酚、萘酚、菲酚及蒽酚等。高级酚含量低，组成复杂，很难提取分离。将焦油蒸馏分离成各种馏分时，酚类物质统称为粗酚，也按沸点不同，分布在各种馏分中。 酚类化合物的用途广泛，是制取塑料、黏合剂、涂料、染料、医药、合成纤维的重???原料。;采用蒸馏方法切取焦油各种馏分; 粗酚在焦油各馏分中的分布情况见表10-1;名称; 酚类能与水部分互溶，其溶解度随温度的升高而增大，随相对分子质量增大而减少。因此，焦油和焦油馏分的分离水都是含酚废水，必须经过处理合格后才能外排。 酚类化合物有特殊气味，有毒，对皮肤具有腐蚀作用，暴露在空气中颜色变深。在生产操作中应注意防止跑、冒、滴、漏，注意人身安全。;盐基;吡啶及其同系物在焦油馏分中的组成见表10-4; 2、馏分的洗涤 煤焦油中的酚类一般从洗油、萘油及酚油馏分中提取。 酚类具有弱酸性，因此，可用含NaOH的碱液从馏分中提取萃取酚。 焦油处理过程中，从焦油馏分中提取粗酚的过程总称为“洗涤”。脱酚的化学反应是： C6H5OH + NaOH = C6H5ONa + H2O C6H4CH3OH + NaOH → C6H4CH3ONa + H2O 生成的酚钠溶于碱液中，因含酚钠盐的碱液密度较大，且与上述各种馏分互不相溶，靠密度差分成两个液层。; 通常含酚馏分中也含有吡啶碱类，与酚类会形成络合物，会影响脱酚过程的一些重要生产指标。而且吡啶类稍溶于酚盐，也会影响酚盐质量和吡啶的回收率。对这些相互制约的因素，在生产流程的设定和生产操作条件制定等方面，应针对不同的馏分及含酚量的不同作出安排。 吡啶具有弱碱性，可用硫酸与其反应进行提取，当馏分以15%~17%硫酸洗涤时，吡啶碱类与硫酸发生中和反应： C5H5N + H2SO4 → C5H5NH?HSO4 2C5H5N + H2SO4 →(C5H5NH)2SO4 C9H7N + H2SO4 → C9H7NH?HSO4 2C9H7N + H2SO4→(C9H7NH)2SO4; 生成的硫酸吡啶可溶于酸液中，因其密度大，与油馏分互不相溶，同样以可分成两个液层。 洗涤方法按洗涤操作方式可分为间歇洗涤和连续洗涤两种。按被洗涤馏分以及馏分中酚类和吡啶碱类含量的相对大小，可分为碱洗-酸洗-碱洗流程和酸洗-碱洗流程。目前，大型焦油加工企业多以酚萘洗混合馏分为洗涤原料，采用连续洗涤操作。常用的工艺流程有以下几种，无论是采用何种流程，已洗馏分均应达到如下指标：含酚量＜0.5%，含吡啶碱量＜1。得到的中性酚钠盐含酚量为20%~50%，含游离碱≤1.5%。中性硫酸吡啶盐类含吡啶类≥20%，含游离酸≤2%。; （一）泵前混合式连续洗涤工艺流程 被洗涤馏分是酚萘洗混合馏分，其中含酚物质5~6%，含吡啶物质3~4%。由于焦油馏分中酚含量高于吡啶含量，所以采用先碱洗脱酚再酸洗脱吡啶的工艺，即碱洗（1）—酸洗（1）—酸洗（2）—碱洗（2），这种安排及其所采用的操作条件，正是针对脱酚和脱吡啶两者相互制约而提出的。其工艺流程如图10-1所示。 ;; 自一次酸洗分离器2顶部出来的混合馏分，经缓冲槽6与自稀酸高位槽16过来的浓度为15%~17%的稀硫酸在二次酸洗泵19前混合，经泵搅拌后打入二次脱吡啶分离器3，将吡啶碱脱至低于1%，生成的酸性硫酸吡啶由分离器底部排出，经液位调节器22流入接受槽12。 二次酸洗后的混合馏分从分离器顶部排出，与缓冲槽7与来自高位槽14的含NaOH10%~14%新鲜稀碱液在二次脱酚分离器4进行二次碱洗，将混合馏分含酚量脱至0.5%以下。生成的碱性酚钠由分离器底部排出，经液位调节器排至接受槽10，已洗混合馏分由分离器顶部排出，作为生产工业萘的原料。;; 物料在每一分离器发生反应并进行澄清分离，停留时间不低于3.5h，反应温度一般为80~85℃。 连洗塔一般是空塔，是一个中空的直立圆筒形设备，高9.5m，直径依处理能力而定。一般直径为0.85~1.0m。脱吡啶设备内壁由两层辉绿岩铸石的耐酸内衬，油与试剂的混合物由设于塔中部的入口管进入塔内，并由喷头喷出后，在塔内进行反应并澄清分离。 连洗塔结构如图10-2所示。;17