焦化生产技术 知识点1.煤的成焦机理 项目二焦化知识点1煤的热解1.pptxVIP

1 项目二：炼焦生产 延迟符 煤的成焦机理----煤的热解 《焦化生产技术》 2 延迟符 《焦化生产技术》 ★煤的热解是将煤在惰性气氛中（隔绝空气的条件下）持续加热至较高温度时发生的一系列物理变化和化学反应的复杂过程。 按其最终温度的不同煤的热解可以分为： 低温干馏(500-600℃)－以液体产物为目标 中温干馏(700-800℃)－制取燃料煤气  高温干馏(950-1050℃)－炼焦 煤气化、液化、焦化和燃烧都要经过或发生热解过程。 黏结成焦是煤在一定条件下的热解结果，炼焦过程属于煤的高温干馏。 一、煤的热解过程 3 延迟符 《焦化生产技术》 一、煤的热解过程 煤的（高温）干馏过程 4 延迟符 一、煤的热解过程 煤的热解过程图 《焦化生产技术》 5 延迟符 一、煤的热解过程 煤的热解过程阶段 （1）第一阶段：室温～活泼分解温度Td（300～350℃） 这一阶段主要是煤的干燥脱吸阶段。 ● ～120℃：煤炭脱水、干燥 ● 120～200℃：解吸，脱除吸附的CH4、CO、CO2等气体。 ● 300℃：低变质程度的煤开始热解，生成CO2、CO等，生成放出热解水和微量的焦油 《焦化生产技术》 6 延迟符 一、煤的热解过程 （2）第二阶段：活泼分解温度Td～550℃ （裂解阶段） 这一阶段的特征是活泼分解。 ● 300～480℃：煤分解、解聚，析出大量焦油和气体其中：在450℃左右的温度区间，焦油的析出量最大。在该阶段由于热解，生成了气(煤气和呈气态的焦油)、液、固(未分解的煤)三相共存的物质，称为胶质体。 ● 450～550℃(600℃)胶质体固化成为半焦：胶质体分解加速，开始缩聚，生成分子量很大的物质，胶质体固化为半焦。 《焦化生产技术》 7 延迟符 一、煤的热解过程 （3）第三阶段：二次脱气阶段（550～1000℃） （缩聚阶段） 在这一阶段，半焦变成焦炭，以缩聚反应为主。 ●550～750℃，半焦分解析出大量的气体，主要是H2和少量的CH4，成为热解的二次气体。半焦分解释放出大量气体后，体积收缩产生裂纹。在此阶段基本上不产生焦油。 ●750～1000℃，半焦进一步分解，继续析出少量气体，主要是H2，同时半焦发生缩聚，使芳香碳网不大增大，结构单元的排列有序化进一步增强，最后半焦转化成为焦炭。 《焦化生产技术》 8 延迟符 一、煤的热解过程 低煤化程度的煤其热解过程与烟煤大致相同，但热解过程中没有胶质体形成，仅发生分解产生焦油和气体，加热到最高温度得到的固体残留物是粉状的。 高煤化程度的煤的热解过程更简单，在逐渐加热升温过程中，既不形成胶质体，也不产生焦油，仅有少量热解气体放出。因此无烟煤不宜用干馏的方法进行加工。 《焦化生产技术》 9 延迟符 二、热解过程中的化学反应 煤的热解过程总的讲包括裂解和缩聚两大类反应。从煤的分子结构看，可认为，热解过程是基本结构单元周围的侧链和官能团等对热不稳定成分不断裂解，形成低分子化合物并挥发出去。基本结构单元的缩合芳香核部分对热稳定，互相缩聚形成固体产品（半焦或焦炭）。 煤的热解过程遵循烃类热稳定性的一般规律是： （1）缩合芳烃＞芳香烃＞环烷烃＞炔烃＞烯烃＞烷烃。 （2）芳环上侧链越长，侧链越不稳定；芳环数越多，侧链也越不稳定。 （3）缩合多环芳烃的环数越多，其热稳定性越大。 《焦化生产技术》 10 延迟符 （1）煤热解中的裂解反应。根据煤的结构特点，其裂解反应大致有下面四类： ●结构单元之间的桥键断裂生成自由基碎片； ●脂肪侧链受热易裂解，生成气态烃，如：CH4﹑C2H6等； ●含氧官能团的裂解，含氧官能团的热稳定性顺序为： －OH C=O —COOH －OCH3。 羧基热稳定性低，200℃就开始分解，生成CO2和H2O。羰基在400℃左右裂解生成CO，羟基不易脱除，到700—800℃以上，有大量羟基存在，可氢化生成H2O。含氧杂环在500℃以上也可能断开，生成CO。 ● 煤中低分子化合物的裂解，是以脂肪化合物为主的低分子化合物，其受热后，可分解成挥发性产物。 二、热解过程中的化学反应 《焦化生产技术》 11 延迟符 二、煤的热解过程中的化学反应 （2）一次热解产物的二次热解反应。 《焦化生产技术》 12 延迟符 二、煤的热解过程中的化学反应 （3）煤热解中的缩聚反应。 煤热解的前期以裂解反应为主，后期则以缩聚反应为主。 ①胶质体固化过程的缩聚反应。 ②从半焦到焦炭的缩聚反应。